楊 艷

（云南省玉溪市江川區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測站，云南玉溪 652600）

近年來，因為農(nóng)藥殘留超量而導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品安全事件時有發(fā)生，食用農(nóng)產(chǎn)品安全問題已經(jīng)逐漸成為全球發(fā)展中重點關(guān)注的問題。而在開展農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)管期間，工作人員的主要依據(jù)就是農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度。因此在今后的發(fā)展過程中，相關(guān)部門一定要不斷提高對農(nóng)藥殘留檢測的重視程度，并采用科學(xué)合理的方法開展蔬菜農(nóng)藥殘留測定工作。

1 儀器、試劑與材料

1.1 儀器與試劑在本次研究中，應(yīng)用的儀器是Agilent7890B氣相色譜儀，檢測器有ECD和FPD。測定蔬菜農(nóng)藥殘留應(yīng)用的試劑主要包括乙腈、丙酮、正己烷（色譜純，由賽默飛世爾科技有限公司生產(chǎn)）和氯化鈉（分析純，由國藥集團(tuán)化學(xué)制藥有限公司生產(chǎn)）等[1]。

1.2 材料本次實驗應(yīng)用的蔬菜主要包括4種，分別為韭菜、芹菜、菠菜、豇豆。對于這4種蔬菜，全部來源于玉溪市江川區(qū)老街興農(nóng)貿(mào)市場，而對于基地種植的蔬菜，沒有噴灑各類農(nóng)藥[2]。

2 實驗方法

2.1 儲備液配制在對儲備液進(jìn)行配制的過程中，針對3種有機(jī)氯農(nóng)藥，可以使用色譜純正己烷配制成10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液，而4種有機(jī)磷農(nóng)藥可以使用色譜純丙酮配制成10 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。在后續(xù)開展蔬菜農(nóng)藥殘留實驗工作期間，需要依照實驗的具體情況，將其配制成混合工作液，從而切實提高實驗數(shù)據(jù)結(jié)果的精準(zhǔn)程度[3]。

2.2 空白基質(zhì)的制備在實驗中，針對所選擇的4種不同蔬菜樣品，所有的空白基質(zhì)制備都需要根據(jù)NY/T761-2008開展。

2.3 色譜條件針對有機(jī)氯及擬除蟲菊酯開展農(nóng)藥殘留測定工作，其色譜條件具體為GC-ECD。在色譜柱的應(yīng)用方面，主要利用安捷倫100%聚甲基硅氧烷（DB-1）柱子。其中，進(jìn)樣口的實際溫度為200℃，分流；檢測器的實際溫度為320℃；程序升溫為150℃，并可以維持2分鐘左右，如果以7℃/min速度，一直上升到270℃，保持18 min左右[4]。

對于有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測，色譜條件為GC-FPD。同時，在實驗期間，色譜柱主要應(yīng)用的是安捷倫50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱子。并且進(jìn)樣口的實際溫度為200℃，不分流；檢測器的具體溫度可以控制在250℃；程序升溫為150℃，并能夠維持2 min左右。而如果以7℃/min的速度持續(xù)上升到270℃，最終則會維持在18 min左右。

2.4 實驗設(shè)計為了提升設(shè)計的科學(xué)性以及合理性，工作人員應(yīng)該在結(jié)合具體情況的基礎(chǔ)上合理設(shè)計實驗方案。其中，溶劑標(biāo)液：有機(jī)氯農(nóng)藥可以利用色譜純正己烷；有機(jī)磷農(nóng)藥可以利用色譜純丙酮?；|(zhì)標(biāo)液：利用實驗所選擇的4種蔬菜空白基質(zhì)做溶劑，并配制與溶劑標(biāo)曲質(zhì)量濃度完全相同的基質(zhì)標(biāo)曲。而對于溶劑標(biāo)曲與基質(zhì)標(biāo)曲，需要應(yīng)用相同標(biāo)準(zhǔn)的儲備液開展配制工作。并且將毒死蜱、氧樂果、甲胺磷標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置為空白、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六點；水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)曲線設(shè)置為空白、0.03 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六點[5]。

在對有機(jī)氯農(nóng)藥及擬除蟲菊酯進(jìn)行實際測定的過程中，可以對GC-ECD進(jìn)行高效利用。而在對有機(jī)磷農(nóng)藥開展檢測工作期間，可以對GC-FPD進(jìn)行有效利用，以便所獲得的實驗結(jié)果能呈現(xiàn)十分精準(zhǔn)的效果。同時，在加標(biāo)基質(zhì)樣品進(jìn)樣的前期階段，應(yīng)該首先對每個濃度的樣品重復(fù)3次，并且在3次測定結(jié)束以后，應(yīng)該將3次重復(fù)測定的平均峰面積作為縱坐標(biāo)，而橫坐標(biāo)則為質(zhì)量濃度，最后對溶劑標(biāo)準(zhǔn)曲線以及基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行繪制[6]。

3 結(jié)果與分析

3.1 韭菜中農(nóng)藥殘留測定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表1可以看出：只有腐霉利為基質(zhì)減弱效應(yīng)，而氯氟氰菊酯、氧樂果、氯氰菊酯和毒死蜱都屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。同時，結(jié)合5種農(nóng)藥所對應(yīng)的基質(zhì)效應(yīng)范圍，其中，腐霉利以及氯氰菊酯分別屬于中等基質(zhì)減弱效應(yīng)和中等基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；氧樂果與毒死蜱則都屬于強(qiáng)基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；氯氟氰菊酯在韭菜中所呈現(xiàn)出來的基質(zhì)效應(yīng)并不是非常明顯。

3.2 芹菜中農(nóng)藥殘留測定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表2可以看出，在芹菜中共有3種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)。其中，氯氟氰菊酯屬于基質(zhì)減弱效應(yīng)，從整體的角度上看，其所展現(xiàn)出來的基質(zhì)效應(yīng)并不是非常明顯；氧樂果、和毒死蜱都屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，并且二者還都屬于中等基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)范圍。

3.3 菠菜中農(nóng)藥殘留測定后的基質(zhì)效應(yīng)分析結(jié)合表3可以看出，在菠菜中共有3種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)，并且3種農(nóng)藥在菠菜基質(zhì)都為基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。

3.4 豇豆中農(nóng)藥殘留測定后的基質(zhì)效應(yīng)分析從表4可以看出，在豇豆中共有4種農(nóng)藥基質(zhì)效應(yīng)，同時這4種農(nóng)藥全部屬于基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，并且基質(zhì)效應(yīng)都非常大。

表1 5種農(nóng)藥在溶劑與韭菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線及基質(zhì)效應(yīng)

表2 3種農(nóng)藥在溶劑與芹菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

表3 3種農(nóng)藥在溶劑與菠菜基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

表4 4種農(nóng)藥在溶劑與基質(zhì)匹配液中的校準(zhǔn)曲線

4 結(jié)語

在本次的4種蔬菜農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應(yīng)實驗中，氧樂果的基質(zhì)效應(yīng)最為明顯。其中，在韭菜中的比例為58.98%，在芹菜中的比例為52.59%，在菠菜中的比例為58.00%，在豇豆中的比例為57.80%，并且都是基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。由此可以看出，在對氣相色譜法進(jìn)行利用的過程中，針對開展食用農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量測定，由于蔬菜的種類不同，其基質(zhì)所呈現(xiàn)出來的效應(yīng)程度也會有很大差異。因此，在今后的日常測定工作開展階段，應(yīng)該提高對基質(zhì)效應(yīng)的重視程度，合理應(yīng)用基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)品，保證可以最大限度提升檢測結(jié)果的精準(zhǔn)性以及可靠性。