陳曉麗，陳 晗，雷 浩，古 川，潘 寧,5,*，王孝強(qiáng),5

1.西南科技大學(xué)，核廢物與環(huán)境安全國(guó)防重點(diǎn)學(xué)科實(shí)驗(yàn)室，四川 綿陽(yáng) 621010；2.中核四川環(huán)保工程有限責(zé)任公司，四川 廣元 628000；3.綿陽(yáng)市輻射環(huán)境監(jiān)測(cè)站，四川 綿陽(yáng) 621000；4.西南科技大學(xué) 國(guó)防科技學(xué)院，四川 綿陽(yáng) 621010；5.核廢物與環(huán)境安全省部共建協(xié)同創(chuàng)新中心，四川 綿陽(yáng) 621010

玻璃固化法作為固化高放射性廢液開(kāi)發(fā)的一種放射性廢物處理技術(shù)，其具有工藝技術(shù)成熟、可固化高放廢液全部組分(幾乎能溶解所有的氧化物)、玻璃固化體化學(xué)性質(zhì)不活潑等優(yōu)勢(shì)，是目前世界上唯一實(shí)現(xiàn)工程規(guī)?；母叻艔U液處理手段。玻璃固化處理技術(shù)是將玻璃珠與放射性廢液進(jìn)行混合熔融，經(jīng)澄清均化、澆注成為包容有裂變產(chǎn)物和錒系核素的穩(wěn)定玻璃固化體。目前用于固化處理高放廢液的玻璃類型主要是硼硅酸鹽玻璃。硼硅酸鹽玻璃具有比硅酸鹽玻璃更低的操作溫度、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、好的廢物溶解性、相對(duì)低的成本和易于生產(chǎn)操作等優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)上已被廣泛用于高放廢液的處理[1]。但由于硼硅酸鹽玻璃對(duì)鉬、鉻、硫的包容量有限，部分元素含量超過(guò)一定數(shù)值后，會(huì)有第二相的產(chǎn)生，例如：高硫廢液可能導(dǎo)致固化體中產(chǎn)生“黃相”，使得玻璃穩(wěn)定性降低。因此，硼硅酸鹽玻璃作為高放廢液固化基材成為研究熱點(diǎn)，其中以廢物玻璃固化體配方設(shè)計(jì)、固化機(jī)制探討、固化體穩(wěn)定性評(píng)價(jià)研究得到越來(lái)越多的關(guān)注。

廢物玻璃固化體各組分(包括玻璃料和廢液各成分)與固化體結(jié)構(gòu)聯(lián)系緊密，例如：B2O3和SiO2成分影響玻璃中霞石晶相的形成[1]；通過(guò)向硼硅酸鹽玻璃中添加適量的B2O3可以提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性。當(dāng)前，已有多種方法被用于玻璃樣品結(jié)構(gòu)的分析，如：拉曼(Raman)光譜法、紅外光譜(FTIR)法、固體核磁共振(NMR)譜法、X射線近邊吸收光譜法(XANES)等。其中關(guān)于采用Raman光譜法對(duì)各種類型玻璃結(jié)構(gòu)的分析多有報(bào)道[2]，例如：鈉鋁硼硅酸鹽玻璃[1]、磷酸鹽玻璃、硼酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃、硅酸鹽玻璃、硼磷酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、磷硅酸鹽玻璃以及碲酸鹽玻璃等。但是，關(guān)于采用Raman光譜研究玻璃組分對(duì)玻璃固化體結(jié)構(gòu)影響的報(bào)道相對(duì)較少。李江波等[3]研究了Cr2O3的添加對(duì)模擬動(dòng)力堆高放廢物硼硅酸鹽玻璃結(jié)構(gòu)的影響，研究表明當(dāng)廢物包容量為10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，Cr2O3的添加使得Q1(Si在玻璃中形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中Si—O鍵結(jié)合數(shù)目(n)為1)比例減小，Q2(n=2)和過(guò)渡金屬參與網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的比例稍有增加，從而導(dǎo)致玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定。影響廢物玻璃固化體性能的主要因素是其組分類型和含量，許多內(nèi)在的影響規(guī)律(橋氧鍵隨組分的變化)有待進(jìn)一步揭示。

本研究擬獲取廢物玻璃組分含量與非橋氧鍵之間的變化規(guī)律，通過(guò)對(duì)某廢物玻璃固化體配方進(jìn)行設(shè)計(jì)，改變組成中SiO2和B2O3的含量，制備一系列廢物玻璃固化體，并通過(guò)采用Raman光譜對(duì)固化體進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，以期獲取廢物玻璃固化體組分含量與非橋氧鍵含量之間的關(guān)系，為設(shè)計(jì)高性能的廢物固化體提供數(shù)據(jù)支撐。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑和儀器

本實(shí)驗(yàn)所使用的化學(xué)藥品均為分析純，由成都市科龍化工試劑廠提供。

剛玉坩堝(Al2O3質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99%)，綿陽(yáng)垚鑫商貿(mào)公司；SGM M10/13A型人工智能箱式電阻爐，洛陽(yáng)市西格瑪儀器制造有限公司，最高使用溫度1 300 ℃；SX-4-10箱式電阻爐，北京中興偉業(yè)儀器有限公司，最高使用溫度1 000 ℃；X Pert pro型X射線衍射儀，荷蘭帕納科，掃描范圍為5°～80°，掃描速率為0.06°/s；LabRAM HR型激光拉曼光譜儀，法國(guó)HORIBA公司，激光波長(zhǎng)532.17 nm；MDJ-200S型全自動(dòng)固液兩用密度測(cè)試儀，上海煜南儀器有限公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1廢物玻璃配方的設(shè)計(jì) 參照文獻(xiàn)[4]的某高硫高鈉高放廢液玻璃固化體配方作為本工作的基礎(chǔ)配方，如表1所示，模擬配方中采用La2O3代替UO2，設(shè)定廢物包容量為16%。其中，16%的廢物包容量是各國(guó)對(duì)高放廢物組分包容的最低限值，各國(guó)的廢物玻璃配方中SiO2和B2O3的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)在48%～65%，若以SiO2和B2O3的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)在55%～62%之間建立研究體系，具有代表性。在此基礎(chǔ)上，進(jìn)行配方調(diào)整，廢物玻璃配方組成列入表2，以40 g廢物玻璃作為目標(biāo)產(chǎn)物。由表1、2對(duì)比可知：組分Li2O、K2O、Cs2O由Na2O替代；MgO、BaO、SrO由CaO替代；Y2O3、MoO3、MnO2、TiO2、Cr2O3、NiO由Fe2O3替代；不添加P2O5。并通過(guò)進(jìn)一步改變配方組成中SiO2和B2O3的含量，制備一系列的廢物玻璃固化體，其中SiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(SiO2))分別為41.90%、42.89%、44.89%、45.89%、47.88%和50.90%，B2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(B2O3))分別為10.50%、12.00%、12.51%、14.00%和15.00%，以研究這些組分含量的變化可能產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)變化。

表1 模擬高放廢液玻璃固化體基礎(chǔ)配方組成[4]Table 1 Compositions of basic formula of simulated high-level waste glass solidified body[4]

1.2.2廢物玻璃的制備 根據(jù)表2配方各組分含量的要求，制備40 g廢物玻璃固化體。實(shí)驗(yàn)步驟如下：(1) 按照配方要求稱取相應(yīng)的引入試劑(Na2O的引入試劑為NaOH，SO3的引入試劑為Na2SO4，其他組分的引入試劑均為氧化物)；(2) 在研缽中將所有的引入試劑混合均勻，研磨20～30 min，再倒入標(biāo)記好的50 mL剛玉坩堝中待燒；(3) 將坩堝置于高溫爐，以10 ℃/min的速率升溫至250 ℃，并保持3 h；(4) 以10 ℃/min的速率升溫至1 250 ℃，并保持2 h；(5) 熔制結(jié)束，取出坩堝，并快速轉(zhuǎn)移到預(yù)熱至500 ℃的退火爐(箱式電阻爐)中，并保持3 h；(6) 使坩堝冷卻至室溫(時(shí)間大于12 h)，制得目標(biāo)產(chǎn)物。廢物玻璃制備工藝過(guò)程溫度變化示于圖1。

圖1 在廢物玻璃的不同制備階段溫度隨時(shí)間的變化Fig.1 Variation of time-dependent temperature during different preparation stages of waste glass

1.2.3拉曼光譜分析 當(dāng)前，Raman光譜法用于玻璃結(jié)構(gòu)的表征和分析已經(jīng)十分成熟。此方法多被用于硼硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)聚合程度、不同種類硅酸鹽的振動(dòng)模式以及不同類型橋氧/非橋氧結(jié)構(gòu)單元的定性(位置和強(qiáng)度)和定量(譜帶相對(duì)峰面積)分析。Qn(n=0、1、2、3和4)指的是具有n個(gè)橋氧鍵的硅氧四面體(Q=[SiO4])結(jié)構(gòu)單元，(4-n)表示的是每個(gè)硅氧四面體結(jié)構(gòu)單元所具有的非橋氧鍵數(shù)[1,5]。例如：Q3表示具有1個(gè)非橋氧鍵的硅氧四面體; Q4表示具有0個(gè)非橋氧鍵的硅氧四面體，即完全聚合的硅氧四面體結(jié)構(gòu)單元。許多文獻(xiàn)報(bào)道了可采用Raman光譜擬合分析法用于玻璃結(jié)構(gòu)單元變化的分析，結(jié)果列入表3。通過(guò)對(duì)拉曼光譜擬合結(jié)果Qn采用式(1)、(2)計(jì)算硅的聚合度(P,%)和玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合度(N)[8,13]：

P=(4S4+3S3+2S2+S1)/4

(1)

N=非橋氧數(shù)/橋氧數(shù)=(S3+2S2+3S1+4S0)/
(4S4+3S3+2S2+S1)

(2)

式中Sn(n=0、1、2、3和4)為不同類型的硅氧四面體拉曼峰峰面積，例如，S1為Q1的峰面積。玻璃樣品的密度與固化體的組成和結(jié)構(gòu)、熔制條件、原子的摩爾質(zhì)量以及配位數(shù)等因素有關(guān)。而玻璃樣品的摩爾體積(Vm，cm3/mol)可用式(3)計(jì)算[8,14-15]。

(3)

式中：ρ為對(duì)應(yīng)廢物玻璃樣品的密度，g/cm3；ni，對(duì)應(yīng)于廢物玻璃中各組分的摩爾分?jǐn)?shù)；Mri，廢物玻璃中各組分的摩爾質(zhì)量，g/mol。

表3 已報(bào)道的關(guān)于硅酸鹽玻璃Raman曲線擬合數(shù)據(jù)Table 3 Raman curve fitting data of past studies of silicate glasses nm

2 結(jié)果與討論

2.1 廢物玻璃的XRD譜圖

不同SiO2和B2O3含量的廢物玻璃的XRD譜圖示于圖2。由圖2可知，所有的廢物玻璃測(cè)試樣品在2θ=28°處出現(xiàn)一寬峰，該結(jié)果表明所制備的廢物玻璃具有無(wú)定形的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，為玻璃相，這與文獻(xiàn)[12]結(jié)果一致。

(a)：1——Si-0.721，2——Si-0.751，3——Si-0.815，4——Si-0.848，5——Si-0.919，6——Si-1.037；(b)：1——B-0.117，2——B-0.136，3——B-0.143，4——B-0.163，5——B-0.176圖2 具有不同SiO2(a)和B2O3(b)含量的廢物玻璃的XRD譜圖Fig.2 XRD patterns of waste glass samples with different content of SiO2(a) and B2O3(b)

2.2 SiO2含量的影響

不同SiO2含量(SiO2質(zhì)量與剩余氧化物質(zhì)量之比，r1)下的廢物玻璃Raman光譜圖示于圖3。由圖3可知：譜圖特征與文獻(xiàn)[1,7]結(jié)果相似，即在850～1 250 cm-1出現(xiàn)一明顯的Qn譜帶。此外，隨著廢物玻璃中SiO2含量由0.721(僅改變SiO2添加的質(zhì)量)增加為1.037，Qn帶的相對(duì)峰面積和峰形發(fā)生了明顯變化。此結(jié)果表明廢物玻璃的結(jié)構(gòu)與SiO2含量密切相關(guān)。

1——Si-0.721，2——Si-0.751，3——Si-0.815，4——Si-0.848，5——Si-0.919，6——Si-1.037圖3 具有不同SiO2含量的廢物玻璃的Raman光譜圖Fig.3 Raman spectra of waste glasses with different content of SiO2

為了進(jìn)一步獲取廢物玻璃非橋氧鍵變化以及SiO2含量對(duì)玻璃網(wǎng)絡(luò)形成的影響，對(duì)廢物玻璃Raman光譜圖Qn帶進(jìn)行面積標(biāo)準(zhǔn)化分峰擬合，SiO2含量對(duì)廢物玻璃不同Qn結(jié)構(gòu)單元的出峰位置和相對(duì)含量的影響示于圖4。從圖4(a)可知，廢物玻璃樣品的Raman光譜擬合結(jié)果出現(xiàn)了5個(gè)峰，位于861～869、921～930、984～999、1 049～1 069、1 117～1 164 cm-1，分別對(duì)應(yīng)于Q0、Q1、Q2、Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元硅氧四面體Si—O伸縮振動(dòng)，該結(jié)果與文獻(xiàn)[1,5-12]一致(表3)。 作進(jìn)一步分析可知：隨著SiO2含量由0.721(w(SiO2)=41.90%)增加為1.037(w(SiO2)=50.90%)，各Qn結(jié)構(gòu)單元位置發(fā)生微小變化，Q0和Q1結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量發(fā)生明顯降低，Q0結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量由31.8%減小為19.0%，Q1結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量積由30.1%減小為28.0%；相對(duì)的，Q2、Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量升高，且以Q1結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量最大(圖4(b))，表明此廢物玻璃主要的微觀結(jié)構(gòu)為Q1結(jié)構(gòu)單元。上述數(shù)據(jù)表明，隨著廢物玻璃中SiO2添加量的增加，在玻璃結(jié)構(gòu)中發(fā)生由Q0和Q1結(jié)構(gòu)單元轉(zhuǎn)變成Q2、Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元的現(xiàn)象，即橋氧鍵的數(shù)目增加，非橋氧鍵的數(shù)目減少。

圖5(a)為(S2+S3+S4)/(S0+S1)和(S3+S4)/(S0+S1+S2)峰面積比隨SiO2含量變化圖。由圖5(a)可知，隨著廢物玻璃中SiO2含量的增加，峰面積比數(shù)值均增大。進(jìn)一步根據(jù)式(1)和(2)分別計(jì)算不同SiO2含量下的廢物玻璃的P和N值，相應(yīng)計(jì)算結(jié)果列入表2(P=100%相當(dāng)于純SiO2)。由表2可知：SiO2的加入(含量由0.721到1.037)促使廢物玻璃結(jié)構(gòu)硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)發(fā)生聚合(P值由30.4%增加為41.8%；N值由2.29減小為1.39)，使得硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中橋氧鍵數(shù)目增加，非橋氧鍵數(shù)目減少。

王老師：所以，如果有的一線教師有意愿、有興趣去做研究、寫論文，當(dāng)然應(yīng)該鼓勵(lì)；但如果他們沒(méi)有這個(gè)想法，又何必拿職稱去強(qiáng)迫他們呢？這種做法導(dǎo)致的結(jié)果只能是一篇又一篇的學(xué)術(shù)垃圾和日益普遍的弄虛作假行為，對(duì)教師無(wú)益，對(duì)學(xué)術(shù)更是有害。

□——Q0，○——Q1，△——Q2，▽——Q3，◇——Q4圖4 SiO2含量對(duì)廢物玻璃不同Qn結(jié)構(gòu)單元的出峰位置(a)和相對(duì)含量(b)的影響Fig.4 Effect of SiO2 content on band position(a) and relative area(b) of different Qn constitutional unit for waste glasses

圖5 SiO2含量對(duì)廢物玻璃結(jié)構(gòu)單元峰面積比(a)和密度、摩爾體積(b)的影響Fig.5 Effect of SiO2 content on ratio of peak area(a), density and molar volume(b) for waste glasses

圖6 廢物玻璃中SiO2含量的增加促使玻璃中硅酸鹽結(jié)構(gòu)單元可能的變化過(guò)程圖Fig.6 Possible process for change of silicate structure units after increasing SiO2 content in waste glasses

上述廢物玻璃的密度和摩爾體積(式(3))隨SiO2含量的變化趨勢(shì)示于圖5(b)。由圖5(b)可知：隨著SiO2含量的增加，廢物玻璃的密度由2.673 g/cm3減小為2.648 g/cm3 [14]，廢物玻璃的摩爾體積由24.903 cm3/mol減小為24.717 cm3/mol。減小的摩爾體積結(jié)果表明，隨著廢物玻璃中SiO2含量的增加，廢物玻璃中橋氧鍵的數(shù)目增多，聚合度增大[15]，該結(jié)果與拉曼光譜一致。

2.3 B2O3含量的影響

圖7為不同B2O3含量(B2O3質(zhì)量與剩余氧化物質(zhì)量之比，r2)的一系列廢物玻璃的Raman光譜圖。從圖7可知，與SiO2含量變化結(jié)果相似，在850～1 250 cm-1位置處出現(xiàn)一寬且弱的譜帶，它對(duì)應(yīng)于Qn帶的特征峰[12]。并且，當(dāng)B2O3含量由0.117增加到0.176，各個(gè)玻璃樣品的Raman光譜，尤其是Qn帶的峰形發(fā)生變化，此結(jié)果表明，B2O3的含量對(duì)廢物玻璃的結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響。

1——B-0.117，2——B-0.136，3——B-0.143，4——B-0.163，5——B-0.176圖7 不同B2O3含量的廢物玻璃的Raman光譜圖Fig.7 Raman spectra of waste glasses with different content of B2O3

進(jìn)一步采用全譜分峰擬合的方法對(duì)各個(gè)硼樣品進(jìn)行分析，以獲取不同Qn(n=0～4)結(jié)構(gòu)單元的位置信息和相對(duì)含量，研究B2O3含量對(duì)此配方的廢物玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和非橋氧鍵數(shù)目的影響，擬合結(jié)果示于圖8。由圖8可知：在硼樣品的分譜圖中主要出現(xiàn)5個(gè)峰，位置為：863～874、919～932、981～999、1 049～1 070、1 107～1 141 cm-1，分別對(duì)應(yīng)于Q0、Q1、Q2、Q3、Q4結(jié)構(gòu)單元硅氧四面體Si—O伸縮振動(dòng)，此結(jié)果與文獻(xiàn)[1,5-12]報(bào)道相一致(表3)。通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)，B2O3含量的Raman數(shù)據(jù)結(jié)果與SiO2的結(jié)果存在差異，即隨著廢物玻璃中B2O3含量由0.117(w(B2O3)=10.50%)增加到0.143(w(B2O3)=12.50%)，再到0.176(w(B2O3)=15.00%)，各Qn結(jié)構(gòu)單元出峰位置無(wú)明顯的變化(圖8(a))，但是，Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量先減小后增大，同時(shí)Q0、Q1和Q2結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量先增大后減小，即當(dāng)B2O3含量為0.143時(shí)，各Q0、Q1和Q2結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量達(dá)到最大值，Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元的相對(duì)含量達(dá)到最小值(圖8(b))，此時(shí)廢物玻璃樣品中具有最多的非橋氧鍵數(shù)，廢物玻璃的微觀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)松弛。不同廢物玻璃主要的微觀結(jié)構(gòu)以Q1結(jié)構(gòu)單元為主，與之前SiO2含量得到的結(jié)果相同。

(S2+S3+S4)/(S0+S1)和(S3+S4)/(S0+S1+S2)峰面積比值可以用來(lái)評(píng)價(jià)硅網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合程度，結(jié)果示于圖9(a)。由圖9(a)可知：隨著廢物玻璃中B2O3含量由0.117增加到0.143，再到0.176，上述兩個(gè)峰面積比值先減小后增大。進(jìn)一步計(jì)算硅的聚合度(P)和玻璃網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合度(N)發(fā)現(xiàn)(表2)，在同樣的變化范圍內(nèi)，P值由35.6%減小為30.4%，再增加到39.2%，N值由1.81增大為2.29，再進(jìn)一步減小為1.55，即B2O3的加入，使得硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中非橋氧鍵數(shù)目先增加后減少，橋氧鍵數(shù)先減少后增加，從而導(dǎo)致廢物玻璃結(jié)構(gòu)發(fā)生先解聚后聚合。進(jìn)一步對(duì)廢物玻璃的密度和摩爾體積進(jìn)行了分析，結(jié)果示于圖9(b)。由圖9(b)可知：隨著B(niǎo)2O3含量的增加，廢物玻璃的摩爾體積呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì)。即當(dāng)B2O3含量由0.117增加到0.143，再到0.176，相應(yīng)的摩爾體積由24.789 cm3/mol(ρ=2.666 g/cm3)增大到25.100 cm3/mol(ρ=2.635 g/cm3)，再減小到24.988 cm3/mol(ρ=2.652 g/cm3)。該結(jié)果表明，摩爾體積的增大歸因于非橋氧鍵的增加[16]，反之依然。此結(jié)果與Raman分析數(shù)據(jù)結(jié)果相同。

□——Q0，○——Q1，△——Q2，▽——Q3，◇——Q4圖8 B2O3含量對(duì)廢物玻璃不同Qn結(jié)構(gòu)單元的出峰位置(a)和相對(duì)含量(b)的影響Fig.8 Effect of B2O3 content on band position(a) and relative area(b) of different Qn constitutional unit for waste glasses

圖9 B2O3含量對(duì)廢物玻璃結(jié)構(gòu)單元峰面積比(a)和密度、摩爾體積(b)的影響Fig.9 Effect of B2O3 content on ratio of peak area(a), density and molar volume(b) for waste glasses

圖10 B2O3的添加促使廢物玻璃硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)發(fā)生可能的變化示意圖Fig.10 Possible change of silicate network units of waste glasses during addition of B2O3

3 結(jié) 論

玻璃固化體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)組成對(duì)廢物玻璃非橋氧鍵數(shù)具有重要的影響，通過(guò)研究得出以下結(jié)論：

(1) 通過(guò)改變SiO2和B2O3的含量，制得了一系列的廢物玻璃固化體，廢物玻璃具有無(wú)定形結(jié)構(gòu)；

(2) 隨著廢物玻璃中SiO2含量的增多(r1由0.721到1.037)，Q0和Q1結(jié)構(gòu)單元向Q2、Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元發(fā)生轉(zhuǎn)變，使得體系非橋氧鍵減少，橋氧鍵增加，廢物玻璃發(fā)生聚合，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密；

(3) 隨著廢物玻璃中B2O3含量的增多(r2由0.117到0.143，再到0.176)，Q0、Q1和Q2結(jié)構(gòu)單元先增多后減少，Q3和Q4結(jié)構(gòu)單元先減少后增多，使得體系非橋氧鍵先增加后減少，橋氧鍵先減少后增加，廢物玻璃結(jié)構(gòu)先發(fā)生解聚后發(fā)生聚合，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)先疏松后變得致密；

(4) 本實(shí)驗(yàn)所制備的廢物玻璃固化體的密度均大于2.60 g/cm3，滿足文獻(xiàn)[17]中所規(guī)定的要求(2.50 g/cm3)，但關(guān)于此廢物玻璃固化體的其他物理(如抗沖擊性)、化學(xué)性能(如抗浸出性)有待作進(jìn)一步研究和驗(yàn)證。