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      干法電石渣性質(zhì)分析及乙炔氣逸出行為研究

      2021-03-06 02:59:44牟秀娟朱干宇顏坤趙立文李少鵬李會(huì)泉孫國新
      化工學(xué)報(bào) 2021年2期
      關(guān)鍵詞:夾帶石渣電石

      牟秀娟,朱干宇,顏坤,趙立文,李少鵬,李會(huì)泉,4,孫國新

      (1 濟(jì)南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院,山東濟(jì)南250022; 2 中國科學(xué)院過程工程研究所綠色過程與工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,濕法冶金清潔生產(chǎn)技術(shù)國家工程實(shí)驗(yàn)室,北京100190; 3 昆明理工大學(xué)冶金與能源工程學(xué)院,云南昆明650093;4 中國科學(xué)院大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,北京100049)

      引 言

      聚氯乙烯(PVC)是一種應(yīng)用廣泛的化工產(chǎn)品,主要用于建筑材料、管材、薄膜、電線電纜等方面,我國PVC 產(chǎn)能占全世界60%以上,2019年總產(chǎn)能達(dá)到2498×104t/a[1]。電石渣是聚氯乙烯行業(yè)電石法制乙炔氣過程產(chǎn)生的廢渣,生產(chǎn)1 t PVC約排放電石渣1.5~1.9 t(干基)[2],造成國內(nèi)電石渣年產(chǎn)生量達(dá)到3000×104t/a。電石渣主要成分為Ca(OH)2及少量,粒徑一般小于200 μm[5?6],易于揚(yáng)塵造成大氣及粉塵污染,此外電石渣利用率較低,大量堆存造成鈣資源的浪費(fèi)[7],而電石渣的規(guī)模化消納與有效利用將促進(jìn)上游產(chǎn)業(yè)的綠色持續(xù)發(fā)展。

      電石制備乙炔氣的反應(yīng)原理如式(1)所示:

      電石與水反應(yīng)生成乙炔氣,依據(jù)過程中添加水量的不同,可分為干法和濕法兩種工藝。傳統(tǒng)過程主要采用濕法工藝,通過添加過量水促使電石完全反應(yīng),產(chǎn)生質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為20%的電石渣漿液,但該過程水資源消耗量大,產(chǎn)生的渣漿難以處理;近些年乙炔氣制備逐漸以干法過程為主,通過配比適量水與電石反應(yīng),減少耗水量,形成的電石渣以固體形式存在,更利于存儲(chǔ)、運(yùn)輸及應(yīng)用[8?9]。從式(1)中可以看出電石渣的主要成分是氫氧化鈣,針對(duì)電石渣的資源化利用已有較多人開展了相關(guān)的研究工作,主要包括生產(chǎn)水泥、建筑砌塊及保溫材料等建筑材料[10?13],活性氧化鈣[14]、納米硅酸鈣[15]等化工原材料[16?19],以及工業(yè)廢水和煙氣脫硫的環(huán)保治理[20?22]。干法電石渣的利用過程存在兩方面安全隱患,一是因水添加量有限,容易因工藝波動(dòng)造成電石反應(yīng)不完全,殘余電石在潮濕環(huán)境中與水反應(yīng)生成乙炔氣,二是干法電石渣形貌結(jié)構(gòu)與濕法電石渣有較大區(qū)別,固體廢渣形式更容易吸附和夾帶乙炔氣[23?24],夾帶乙炔氣逸出,濃度易達(dá)到爆炸極限2.1%~80%(體積比)[25?26]。我國多地均發(fā)生過干法電石渣爆炸事件,因此有必要對(duì)于干法電石渣中電石殘余量、乙炔氣體夾帶量和逸出規(guī)律進(jìn)行系統(tǒng)研究和優(yōu)化。陳剛等[27]設(shè)計(jì)了一種電石渣中乙炔氣的回收裝置,利用CO2處理干法電石渣,將粉狀電石渣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣顆粒,固體電石渣料的比表面積大大降低從而使吸附在電石渣料表面的乙炔氣脫附析出,此種方法雖可實(shí)現(xiàn)乙炔氣的回收處理但卻無法保留電石渣中主要成分氫氧化鈣。秦陸軍等[28]提出生產(chǎn)系統(tǒng)安全防爆技術(shù),通過嚴(yán)格控制乙炔氣發(fā)生用水量和電石粒度,保證乙炔氣發(fā)生器的出口電石完全反應(yīng);同時(shí)采用防爆、充氮保護(hù)等裝置,控制乙炔氣濃度在氣體爆炸下限的25%。干電石渣儲(chǔ)庫因有庫底充氣系統(tǒng),氧氣無法控制,故只有通過控制明火和乙炔濃度消除隱患[29]。上述方法主要針對(duì)乙炔氣生產(chǎn)過程,而電石渣的后續(xù)儲(chǔ)運(yùn)、利用過程涉及到不同的敞開和封閉體系,與乙炔氣生產(chǎn)過程的密閉環(huán)境有較大差別,因此需要針對(duì)干法電石渣后續(xù)利用過程的乙炔氣逸出行為及濃度控制進(jìn)行研究。

      本文針對(duì)新疆某公司PVC 生產(chǎn)過程產(chǎn)生的干法電石渣資源化利用中夾帶乙炔氣的安全問題,首先采用X 射線衍射儀(XRD)、粒度分布儀、X 射線熒光光譜儀(XRF)、物理化學(xué)吸附儀(BET)、熱場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)、氣相色譜(GC)等對(duì)干法電石渣的理化性質(zhì)進(jìn)行了系統(tǒng)分析;在此基礎(chǔ)上,研究干法電石渣中乙炔氣的逸出行為,分析電石渣中的電石殘余量,考察時(shí)間、溫度、振蕩等因素對(duì)于逸出速率的作用規(guī)律,形成較優(yōu)的乙炔逸出控制條件,為干法電石渣利用過程的乙炔氣的快速逸散提供支撐。

      1 實(shí)驗(yàn)材料與方法

      1.1 實(shí)驗(yàn)原料

      實(shí)驗(yàn)所用的干法電石渣為新疆某PVC 廠現(xiàn)場(chǎng)采集;氯化鈉(NaCl,分析純),國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司,用于配制飽和食鹽水;超純水由Millipore純水儀(電阻率18.2 MΩ·cm,Millipore 中國有限公司)制備。

      1.2 實(shí)驗(yàn)方法

      1.2.1 乙炔氣逸出測(cè)試 采用雙聯(lián)氣袋換氣法進(jìn)行乙炔氣含量測(cè)試,如圖1 所示:常壓條件下,在三口燒瓶?jī)蓚?cè)分別連2 L 氣袋,充入一定量空氣,將電石渣倒入燒瓶,密封,靜置一段時(shí)間后,將兩氣袋內(nèi)氣體相互擠壓置換,經(jīng)過數(shù)次置換后,系統(tǒng)內(nèi)氣體混合均勻。

      圖1 雙聯(lián)氣袋換氣法示意圖Fig.1 Schematic diagram of double air bag ventilation method

      記錄各氣袋及燒瓶?jī)?nèi)氣體體積和燒瓶?jī)?nèi)電石渣質(zhì)量,計(jì)算各組實(shí)驗(yàn)中電石渣的乙炔氣逸出量。主要考察溫度、濕度、振蕩、晾置時(shí)間、氣體置換等因素對(duì)于乙炔氣逸出行為影響規(guī)律。

      (1)時(shí)間影響:新鮮電石渣等體積分別裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,定時(shí)記錄逸出過程中乙炔氣逸出量和濃度變化。

      (2)濕度影響:取新鮮電石渣,等體積分別裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,分別向瓶?jī)?nèi)空氣中噴入不同質(zhì)量的水霧模擬不同濕度環(huán)境,測(cè)試乙炔氣濃度。

      (3)溫度影響:取新鮮電石渣,等體積分別裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,同時(shí)放入已達(dá)到目標(biāo)溫度的恒溫水浴搖床中,搖床僅開啟溫度控制功能,每隔1 h進(jìn)行氣體置換測(cè)試乙炔氣濃度,分別考察室溫(25℃)、高溫(45℃)溫度影響。

      (4)振蕩影響:取新鮮電石渣,等體積分別裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,對(duì)照組燒瓶放入僅開啟振蕩功能的水浴搖床中,振蕩1 h后測(cè)試乙炔氣濃度。

      (5)晾置時(shí)間影響:取新鮮電石渣,敞開體系中晾置時(shí)間0、10、20 min,晾置后分別等體積裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,定時(shí)測(cè)試乙炔氣濃度。

      (6)氣體置換影響:取新鮮電石渣晾置30 min后等體積裝入雙聯(lián)裝置的燒瓶中,2 h后將燒瓶?jī)?nèi)氣體充分置換,再密封體系,記錄過程中乙炔氣濃度變化。

      1.2.2 電石含量測(cè)試 選用電石發(fā)氣裝置分析電石渣中的殘余電石含量,5 min內(nèi)電石發(fā)氣示數(shù)不再變化視為乙炔氣飽和,采用式(2)計(jì)算電石渣在20℃、常壓干燥狀態(tài)下發(fā)氣量

      式中,G 表示碳化鈣標(biāo)準(zhǔn)發(fā)氣量,m3/t;h 表示計(jì)量器標(biāo)尺讀數(shù),mm;P表示大氣壓力,kPa;P1表示t℃時(shí)飽和食鹽水的蒸氣壓力;t 表示測(cè)定時(shí)鐘罩內(nèi)溫度,℃。

      電石含量ω(質(zhì)量分?jǐn)?shù))采用式(3)計(jì)算

      1.3 分析方法

      采用篩分法獲得不同粒徑范圍的干法電石渣,將現(xiàn)場(chǎng)取樣的新鮮干法電石渣在80℃下烘干12 h,取500 g 干渣用振篩機(jī)進(jìn)行篩分,篩盤選用106、75、58、48 μm 的標(biāo)準(zhǔn)篩型,篩分結(jié)束稱重并計(jì)算電石渣粒度分布比例,做三次平行實(shí)驗(yàn)取均值;采用Mastersize 2000 型激光粒度分布儀(英國馬爾文公司)分析原料電石渣的粒徑分布。

      樣品的物相采用Empyrean 型X 射線衍射儀(XRD,荷蘭帕納科公司)分析,管電壓40 kV,管電流40 mA,CuKα射線,波長0.154 nm,衍射角2θ 為5.0°~90.0°,掃描速度為9.43(°)/min,步長為0.026°;樣品元素組成采用AXIOS 型X 射線熒光光譜儀(XRF,荷蘭帕納科公司)分析;樣品的氮?dú)馕摳角€利用康塔全自動(dòng)物理化學(xué)吸附儀(Autosorb?1,美國Quantachrome 公司)進(jìn)行測(cè)試,取0.4 g 樣品300℃真空脫氣4 h,降至室溫后進(jìn)行氮?dú)馕摳綔y(cè)試;電石渣形貌采用JSM?7610F 型熱場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM,日本電子株式會(huì)社)進(jìn)行觀察;乙炔氣濃度采用氣相色譜(GC?2014,日本島津公司)進(jìn)行檢測(cè),色譜操作條件:載氣和輔助氣均為高純氮?dú)猓兌取?9.99%),流量分別為8、30 ml/min,檢測(cè)器:FID,H230 ml/min,助燃?xì)饬髁浚嚎諝?00 ml/min,柱溫:100℃/8 min,爐箱溫度:80℃,F(xiàn)ID 檢測(cè)器溫度:250℃,進(jìn)樣量:50 μl。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 干法電石渣理化性質(zhì)分析

      對(duì)電石渣原料進(jìn)行篩分,分析其粒徑分布情況,結(jié)果如圖2所示。

      從圖中可以看出干法電石渣的粒徑主要集中在48~58 μm 范圍內(nèi),約占總質(zhì)量的35.04%,75 μm以下的電石渣顆粒占總質(zhì)量的75%以上,充分表明電石渣整體粒徑較細(xì)。在此基礎(chǔ)上,采用XRF 對(duì)不同粒徑范圍內(nèi)的元素組成進(jìn)行了分析,結(jié)果如表1所示。

      由表1 可以看出電石渣中的主要元素為鈣,大于106 μm 的大顆粒篩余物中鈣含量最低為65.72%,75~106 μm 間的篩余物鈣含量最高達(dá)到69.24%,隨著電石渣粒徑的進(jìn)一步降低,鈣含量略有下降。電石渣中的雜質(zhì)主要包括Fe、Si、Al 等幾種,F(xiàn)e 雜質(zhì)主要集中分布在大于106 μm 粒度范圍內(nèi);Si雜質(zhì)在75~106 μm粒度范圍含量最低,隨著電石渣粒徑的進(jìn)一步降低,Si 含量略有上升;Al 雜質(zhì)隨著電石渣粒徑的降低而上升,主要存在于細(xì)渣內(nèi)。采用XRD、FESEM 對(duì)電石渣進(jìn)行物相和形貌分析,結(jié)果如圖3和圖4所示。

      表1 電石渣元素組成測(cè)定Table 1 Determination of elemental composition of calcium carbide slag

      圖2 電石渣粒度分布Fig.2 Particle size distribution of calcium carbide slag

      圖3 干法電石渣物相分析Fig.3 Phase analysis of dry?process calcium carbide slag

      圖4 電石渣吸附等溫線Fig.4 Calcium carbide slag adsorption isotherm

      圖5 干法電石渣形貌分析Fig.5 Morphology analysis of dry?process carbide slag

      從圖3 中可以看出,干法電石渣中的鈣質(zhì)組分主要以氫氧化鈣的形式存在。對(duì)電石渣顆粒進(jìn)行BET 分析,圖4 為電石渣顆粒的氮?dú)猓∟2)吸附?脫附等溫線,如圖所示,電石渣顆粒表現(xiàn)為Ⅳ型吸附曲線[30],H3型遲滯回線[31],高壓端吸附量大且沒有表現(xiàn)出吸附飽和,證明孔結(jié)構(gòu)不規(guī)整,為平板狹縫結(jié)構(gòu)、裂縫和楔形結(jié)構(gòu)等,因此對(duì)電石渣顆粒進(jìn)行FESEM表征以證實(shí)其結(jié)構(gòu)組成。

      從圖5 可以看出氫氧化鈣主要以片狀形式存在,同時(shí)還存在少量棒狀結(jié)構(gòu),片狀氫氧化鈣分布凌亂,堆疊成大小不一的六面體狀態(tài),表面結(jié)構(gòu)較為疏松,顆粒間不規(guī)則分布形成許多尺寸差別較大的孔隙?;诟煞娛砘再|(zhì)的分析可以發(fā)現(xiàn),電石渣顆粒細(xì)微,片狀多面體堆積組成的疏松結(jié)構(gòu)使得其本身會(huì)有吸附及包裹乙炔氣的性質(zhì),結(jié)合BET 表征,孔容為0.081 cm3/g,孔隙中及片狀體內(nèi)均可能夾帶或包裹部分乙炔氣,下面對(duì)干法電石渣中的乙炔氣逸出行為開展進(jìn)一步研究。

      2.2 干法電石渣中乙炔氣溯源分析

      首先考察了干法電石渣中乙炔氣逸出量和體系內(nèi)濃度隨時(shí)間的變化趨勢(shì),結(jié)果如圖6 所示。從圖中可以看出,電石渣中乙炔氣在1 h 內(nèi)快速逸出,逸出量達(dá)到0.69 m3/t,容器內(nèi)濃度達(dá)到16.32%,此后逸出速率逐漸降低,體系內(nèi)的乙炔氣濃度2 h 后趨于穩(wěn)定,這表明乙炔氣逸出速率較快,前期逸出速率較大。干法電石渣可能存在未反應(yīng)完全的電石,為考察此部分電石是否會(huì)受到空氣中水分影響緩慢放出乙炔氣,通過在體系內(nèi)噴入不同比例的水以模擬不同濕度環(huán)境,考察不同加水量(占電石渣總質(zhì)量分?jǐn)?shù))對(duì)電石渣乙炔氣逸出的影響,結(jié)果如圖7所示。

      圖6 3 h內(nèi)電石渣中乙炔氣逸出量Fig.6 The amount of acetylene gas escaped from the carbide slag in 3 h

      圖7 濕度對(duì)乙炔氣逸出的影響Fig.7 The effect of humidity on acetylene gas escape

      從圖7中可以看出,加入電石渣總質(zhì)量2%水后乙炔逸出量有顯著提升,1 h內(nèi)乙炔氣的逸出量與不加水時(shí)相比從0.24 m3/t 提升到0.30 m3/t,2 h 逸出量則由0.29 m3/t提升到0.41 m3/t;而加水量進(jìn)一步提高至4%后,1 h 和2 h 時(shí)的乙炔逸出量與加水2%基本相當(dāng)。這表明電石渣中殘存的電石也會(huì)造成乙炔氣的逸出,一定的水分含量對(duì)于電石渣的乙炔逸出量和逸出速率有一定影響,因此采用電石發(fā)氣法對(duì)不同批次的干法電石渣殘余電石含量進(jìn)行了分析,結(jié)果如圖8所示。

      圖8 干法電石渣內(nèi)殘余電石含量變化Fig.8 Change of residual calcium carbide content in dry?process calcium carbide slag

      從圖8 中可以看出,連續(xù)19 批次的電石渣中由殘余電石水解造成的乙炔發(fā)氣量在0~2.5 m3/t 范圍內(nèi)波動(dòng),電石殘余含量w 在0~0.71%之間,結(jié)合BET表征,證明片狀粒子堆積形成的狹縫為乙炔氣存在的主要原因;可以看出乙炔氣的逸出除了在顆粒間的夾雜外,同樣與電石渣中的殘余電石量密切相關(guān);此外,電石渣暴露在空氣中后,內(nèi)部氣體與外部空氣間具有明顯的乙炔氣濃度差,產(chǎn)生氣體逸出的驅(qū)動(dòng)力,使得夾帶及包裹乙炔氣緩慢逸出,并隨著氣體逸出內(nèi)外部濃度差的減少而漸漸趨于緩慢。因此為了有效避免乙炔氣的高濃度富集,有必要明確振蕩、溫度等外部因素對(duì)電石渣夾帶乙炔氣逸出的影響規(guī)律,從而實(shí)現(xiàn)對(duì)電石渣夾帶乙炔氣的逸出控制。

      2.3 干法電石渣中乙炔氣逸出影響因素考察

      外部環(huán)境變化會(huì)對(duì)干法電石渣和夾雜乙炔氣的相對(duì)狀態(tài)產(chǎn)生影響,一方面根據(jù)分子熱運(yùn)動(dòng)原理,環(huán)境溫度會(huì)對(duì)氣體分子的相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度有較大的影響,另一方面根據(jù)擴(kuò)散原理,外界機(jī)械振蕩可能在一定程度上使得乙炔氣逸出速率加快。因此首先考察了不同溫度(25、45℃)環(huán)境及機(jī)械振蕩條件對(duì)電石渣乙炔氣逸出行為的影響規(guī)律,結(jié)果如圖9所示。

      由圖中可以看出,環(huán)境溫度由室溫25℃升至45℃后乙炔逸出量有顯著提升,45℃條件下1 h內(nèi)乙炔氣的逸出量與室溫相比從0.23 m3/t 提升到0.39 m3/t,2 h 逸出量則由0.25 m3/t 提升到0.44 m3/t,溫度升高對(duì)乙炔氣的逸出速率有明顯的促進(jìn)作用;另外一方面,1~2 h 的過程中,低溫環(huán)境下干法電石渣的乙炔氣逸出增量較高溫環(huán)境條件下小,表明低溫環(huán)境下干法電石渣中的乙炔氣逸出量小,且更快達(dá)到平衡。原因可能在于溫度較高時(shí),氣體熱運(yùn)動(dòng)速率較快,相較于電石渣固體表面與氣體的黏附作用,乙炔可以更加有效地逸出;同時(shí)高溫狀態(tài)下殘余電石與體系中的水分能夠更快反應(yīng),從而提高逸出量和逸出速率。由圖9(b)可以看出機(jī)械振蕩對(duì)于不同批次電石渣乙炔氣逸出量的影響規(guī)律,在低乙炔夾帶情況下,振蕩對(duì)于乙炔氣的逸出沒有明顯作用,而在高乙炔夾帶情況下,振蕩使得乙炔的逸出有小幅提升,但總體來說機(jī)械振蕩對(duì)乙炔氣逸出行為的促進(jìn)或抑制作用不明顯。

      2.4 干法電石渣中乙炔氣高效逸散方案

      由干法電石渣3 h 自然逸出行為規(guī)律(圖6)可知,電石渣中乙炔氣在取出后1 h 內(nèi)快速逸出,因此考慮通過對(duì)干法電石渣在自然敞開體系中進(jìn)行晾置,實(shí)現(xiàn)夾帶乙炔氣的自然逸散,然后考察封閉體系中的干法電石渣乙炔氣逸出行為變化規(guī)律,結(jié)果如圖10所示。

      由圖中可以看出,干法電石渣在敞開體系晾置10 min后封閉,乙炔氣逸出量大幅降低,晾置時(shí)間進(jìn)一步延長至20 min 時(shí),乙炔氣逸出量的減少趨勢(shì)不太明顯。從晾置后的乙炔逸出總量可以看出,經(jīng)過一段時(shí)間的敞開晾置,乙炔氣的逸出量由0.26 m3/t降低至0.07 m3/t,晾置過程乙炔氣逸散73.16%,封閉體系中的乙炔氣濃度仍然會(huì)緩慢提升,并上升至爆炸極限濃度2.1%~80%(體積比)。為了能夠更好地為實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過程中乙炔氣的儲(chǔ)運(yùn)和利用過程的安全風(fēng)險(xiǎn)規(guī)避提供參考,模擬現(xiàn)場(chǎng)封閉體系中快速充氣和氣體置換行為,考察了前期敞開體系晾置和中間快速氣體置換相結(jié)合的方式對(duì)乙炔氣逸散的影響效果,結(jié)果如圖11所示。

      圖9 外部環(huán)境對(duì)乙炔氣逸出量的影響Fig.9 The influence of external environment on the acetylene gas escape

      圖10 晾置時(shí)間對(duì)乙炔氣逸出的影響Fig.10 The effect of open time on the escape of acetylene gas

      圖11 氣體置換對(duì)乙炔氣逸出的影響Fig.11 The effect of gas replacement on the escape of acetylene gas

      由圖11 可以看出,在乙炔氣大量快速逸出的1 h 內(nèi),晾置30 min 相比直接密封操作,乙炔氣富集最高濃度降低50%,對(duì)乙炔氣逸出2 h 后的封閉體系進(jìn)行氣體置換,體系內(nèi)乙炔氣含量迅速降低,體系中乙炔氣總含量由直接封閉條件下的1.00 m3/t降至0.09 m3/t,逸散量達(dá)到91.40%,且經(jīng)晾置及氣體置換后體系內(nèi)乙炔氣濃度大幅下降,遠(yuǎn)低于乙炔氣的爆炸極限濃度。乙炔氣體逸出和晾置、通風(fēng)條件下的乙炔氣濃度變化原理如圖12所示。

      由圖可以看出,自然狀態(tài)下電石渣顆粒表面附著少量電石,結(jié)合圖5 微觀結(jié)構(gòu)可知其內(nèi)部有大量不規(guī)則孔道結(jié)構(gòu)使得其夾帶大量乙炔氣,后經(jīng)封閉空氣中的水分及其自身水汽與電石反應(yīng)產(chǎn)生部分乙炔氣,孔道內(nèi)夾帶及吸附的氣體隨之逸出[32],封閉系統(tǒng)內(nèi)的乙炔氣濃度迅速提升,對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng)使得孔道內(nèi)氣體及密封系統(tǒng)內(nèi)的氣體得以置換,使得該系統(tǒng)內(nèi)乙炔氣達(dá)到低濃度穩(wěn)定狀態(tài)。由此可見,在實(shí)際生產(chǎn)過程中,可以通過前期短時(shí)晾置和儲(chǔ)運(yùn)過程的快速通風(fēng)等方式,實(shí)現(xiàn)乙炔氣的大量逸散,從而大大降低干法電石渣中乙炔氣夾帶所導(dǎo)致的安全隱患,實(shí)現(xiàn)干法電石渣的高效利用。

      3 結(jié) 論

      本文針對(duì)干法電石渣的資源化利用過程中,殘留電石和乙炔氣夾帶導(dǎo)致的安全隱患問題,開展了干法電石渣的理化性質(zhì)分析和乙炔氣逸出行為研究,結(jié)論如下。

      (1)干法電石渣主要成分Ca(OH)2,同時(shí)含有少量硅、鋁、鐵等雜質(zhì),粒度集中分布在75 μm,細(xì)小的片狀氫氧化鈣堆疊成大小不一的疏松六面體片狀結(jié)構(gòu),孔隙以狹縫為主要存在形式,其不同尺寸片狀堆疊結(jié)構(gòu)導(dǎo)致了乙炔氣的大量夾帶,同時(shí)電石渣中夾雜殘余含量w 在0~0.71%之間未反應(yīng)的電石,兩者共同導(dǎo)致干法電石渣中乙炔氣的逸出;

      圖12 電石渣內(nèi)乙炔氣濃度降低過程原理Fig.12 Principle diagram of acetylene gas concentration reduction in calcium carbide slag

      (2)通過考察不同因素對(duì)干法電石渣中乙炔氣的逸出行為,發(fā)現(xiàn)外部環(huán)境溫度升高可以提高乙炔氣的逸出速率和逸出量,而機(jī)械振蕩對(duì)于乙炔氣的逸出行為基本沒有顯著的促進(jìn)或抑制作用,體系中的水分量增加會(huì)加快未反應(yīng)電石的分解,從而提高乙炔氣的逸出速率和逸出量;

      (3)采用前期短時(shí)晾置和封閉空間中的快速通風(fēng)相結(jié)合的方式可以有效實(shí)現(xiàn)干法電石渣中乙炔氣的快速逸散和置換,體系內(nèi)乙炔氣含量相比于直接封閉可以降低91.40%,大大降低逸出所導(dǎo)致的乙炔富集問題,實(shí)現(xiàn)干法電石渣的安全儲(chǔ)運(yùn)和資源化利用。

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