滅多威的污染現(xiàn)狀及其對(duì)水生生物的毒性效應(yīng)研究進(jìn)展

陸 妍，孟順龍,2，陳家長(zhǎng),2

（1南京農(nóng)業(yè)大學(xué)無(wú)錫漁業(yè)學(xué)院，江蘇無(wú)錫214081；2中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院淡水漁業(yè)研究中心，農(nóng)業(yè)部水產(chǎn)品質(zhì)量安全環(huán)境因子風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室（無(wú)錫），中國(guó)水產(chǎn)科學(xué)研究院內(nèi)陸漁業(yè)生態(tài)環(huán)境和資源重點(diǎn)開放實(shí)驗(yàn)室，江蘇無(wú)錫214081）

0 引言

滅多威又稱乙肪威、甲氨叉威、滅多蟲等，外觀為白色晶狀固體，稍有硫黃味，可溶于丙酮、乙醇、甲醇、異丙醇，在水中的溶解度為58 g/L，較穩(wěn)定，在土壤中易分解。滅多威屬于N-甲基氨基甲酸酯類殺蟲劑，常見的氨基甲酸酯類農(nóng)藥有涕滅威、異索威、丙硫克百威、丁酮威、混滅威等。氨基甲酸酯類主要作用于生物體的乙酰膽堿酯酶，可廣泛用于果樹、蔬菜、棉花等作物的蟲害防治，對(duì)二化螟、飛虱類、斜紋夜蛾等類害蟲有顯著的滅殺效果[1]。

1997年世界野生動(dòng)物基金會(huì)將滅多威列為可疑內(nèi)分泌干擾物[2]。環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)又稱環(huán)境激素，影響機(jī)體內(nèi)分泌功能，作用于機(jī)體自身、后代或亞群，造成一定損傷效應(yīng)，如引發(fā)魚體的生殖退化，甚至造成性別逆轉(zhuǎn)。野外試驗(yàn)證實(shí)魚類生長(zhǎng)發(fā)育和生殖障礙與EDCs的暴露有關(guān)，處于生命發(fā)育早期的胚胎和幼魚對(duì)EDCs尤為敏感，短暫暴露可造成生物體組織器官的不可逆損傷，而且可能遺傳給下一代[3]。滅多威主要作用于乙酰膽堿酯酶(AChE)，可抑制其活性，導(dǎo)致神經(jīng)組織衰竭，從而殺死昆蟲，具迅速、作用力強(qiáng)等特點(diǎn)。長(zhǎng)期接觸滅多威可導(dǎo)致動(dòng)物的肝毒性、細(xì)胞毒性和神經(jīng)毒性[4]。

滅多威作為一種直接噴灑于蔬果表面的殺蟲劑，會(huì)在蔬果表面形成殘留。另外有數(shù)據(jù)表明，中國(guó)農(nóng)藥施用量較大，施用的農(nóng)藥中僅有10%是被利用的，其余90%則流失在環(huán)境中[5]參與生態(tài)循環(huán)。面對(duì)日益嚴(yán)重的現(xiàn)象，有許多學(xué)者對(duì)部分河流水域進(jìn)行了滅多威殘留檢測(cè)以及對(duì)蔬果表面滅多威的殘留狀況進(jìn)行了研究調(diào)查。同時(shí)，他們也把大小鼠、水生物（金魚、羅非魚、大型溞）等作為研究對(duì)象，來(lái)探究滅多威對(duì)其生長(zhǎng)發(fā)育、致突變性、致畸性的影響，從而進(jìn)一步探究滅多威對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康所產(chǎn)生的影響。2016年，據(jù)報(bào)導(dǎo)中國(guó)有兩例滅多威急性職業(yè)中毒事件[6]。法國(guó)一項(xiàng)調(diào)查顯示，在2012—2016年期間，約4.2%的人口直接或間接受到了滅多威的毒害[7]。因此，滅多威因其對(duì)哺乳動(dòng)物、鳥類和環(huán)境等具有極高的殘留毒性而在許多歐洲國(guó)家被禁用。根據(jù)現(xiàn)有研究調(diào)查，滅多威在河流水域中殘留檢測(cè)的研究較少，選取河流水域代表性不夠強(qiáng)，關(guān)于滅多威對(duì)水生生物的毒性效應(yīng)相關(guān)研究也較少，研究對(duì)象也較為單一，故筆者簡(jiǎn)要綜述了滅多威的使用概況、毒性效應(yīng)、危害方面等，對(duì)深入了解其在土壤、水域的污染現(xiàn)狀、對(duì)水生生物具有的毒性效應(yīng)等具有一定的意義。

1 滅多威污染現(xiàn)狀

1.1 滅多威在水環(huán)境中的污染

由于滅多威的水溶性較高，因此其對(duì)地表水、地下水和水生生物的潛在影響受到了人們的關(guān)注。農(nóng)藥生產(chǎn)、加工廢水排放不當(dāng)、農(nóng)藥的大量施用等途徑都可能成為污染源。上述行為所產(chǎn)生的農(nóng)藥殘留都可通過(guò)雨水沖刷、地表徑流、土壤遷移等途徑最終進(jìn)入地下水或地表水，繼而經(jīng)飲用水或食物進(jìn)入動(dòng)物和人體內(nèi)，導(dǎo)致一些慢性疾病的產(chǎn)生，影響人體健康。另外水體污染嚴(yán)重程度和農(nóng)藥在水體、土壤中的半衰期有密切的聯(lián)系。據(jù)研究，滅多威的半衰期在土壤中為3～50天，在水中為6～262天[8]，從以上數(shù)據(jù)可以看出，滅多威在水體中的半衰期遠(yuǎn)高于土壤，加之其在土壤中的強(qiáng)移動(dòng)性和水體自身的流動(dòng)性，水體污染范圍便會(huì)不斷地?cái)U(kuò)大。

滅多威在中國(guó)多處水體中被廣泛檢出。目前，檢測(cè)滅多威的方法有氣相色譜法[9]、氣相色譜-質(zhì)譜法[10]、高效液相色譜法[11-12]和超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法[13]等。滅多威在泰州地區(qū)的13份地表水中均有檢出[14]。在中國(guó)長(zhǎng)江流域、珠江流域內(nèi)都檢測(cè)到氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在[15]。長(zhǎng)江流域（中下游地區(qū)）因適宜的氣候，主要種植水稻、蔬果、棉花等作物，滅多威等氨基甲酸酯類農(nóng)藥也被廣泛使用，從而導(dǎo)致殘留量較高，污染較為嚴(yán)重。近年來(lái)傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)在珠江流域逐漸衰敗，農(nóng)藥使用量也相對(duì)減少，之前存積的氨基甲酸酯類農(nóng)藥也不斷地被降解，含量較低。有檢測(cè)顯示，在浙江省多地水源中發(fā)現(xiàn)氨基甲酸酯類農(nóng)藥的存在，其中滅多威在水中的檢出濃度為0.172 μg/L，超出歐盟標(biāo)準(zhǔn)0.1 μg/L[16]。在內(nèi)蒙古通遼市的6個(gè)主要水稻種植區(qū)也檢測(cè)出超過(guò)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(66.7%)的滅多威殘留量，為0.11102～0.2757 mg/kg[17]。調(diào)查顯示沙特阿拉伯地下水中滅多威檢出率高達(dá)53.3%，最大殘留量達(dá)0.097 mg/L[18]。美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局的國(guó)家水質(zhì)評(píng)估(NAWQA)項(xiàng)目對(duì)美國(guó)8個(gè)城市地表水中除草劑和殺蟲劑的殘留進(jìn)行了檢測(cè)，在拉斯維加斯的河流中有滅多威的存在[19]。同樣他們經(jīng)多地抽樣，檢測(cè)出最大滅多威濃度＜17 ng/L。在加利福尼亞，在許多監(jiān)測(cè)的城市和農(nóng)業(yè)水道中發(fā)現(xiàn)了可測(cè)量的滅多威濃度，其中最高殘留濃度(55.3 μg/L)來(lái)自丘拉爾河，而與農(nóng)業(yè)相關(guān)的最高殘留(0.343 μg/L)來(lái)自于奧克特溪[20]。另外在孟加拉國(guó)薩瓦爾和達(dá)姆拉伊烏帕齊拉斯水田、菜地采集的水樣中均檢測(cè)到氨基甲酸酯農(nóng)藥殘留[21]。

由于滅多威使用量大，其污染普遍存在各水體中，通過(guò)食物鏈的傳遞對(duì)水生生物和人體都有一定損傷作用，因此在許多歐洲國(guó)家，滅多威已經(jīng)被禁用。2015年[22]，美國(guó)環(huán)保局(EPA)和滅多威生產(chǎn)企業(yè)就撒銷滅多威在多個(gè)洲的使用，減少在大麥、燕麥和黑麥中的應(yīng)用、玉米和芹菜上的使用量達(dá)成共識(shí)，以降低污染飲用水的風(fēng)險(xiǎn)。美國(guó)有規(guī)定，飲用水中滅多威的安全限量為200 μg/mL[20]，但卻未列于中國(guó)的地表水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[23]。

1.2 滅多威在土壤中的污染

滅多威使用后會(huì)隨著雨水的沖刷、對(duì)蔬果的灌溉和噴淋而進(jìn)入土壤中，在土壤中吸附、沉降、堆積形成殘留，進(jìn)而會(huì)污染土壤，對(duì)土壤的結(jié)構(gòu)功能、土壤中微生物、有益生物、酶活性等造成影響。農(nóng)藥自身的吸附能力、施用量、土壤遷移力等多種因素都能影響其對(duì)土壤的污染程度。滅多威對(duì)土壤的總吸附能力偏弱，通常在土壤中的半衰期為3～50天[9]，但土壤中的有機(jī)質(zhì)和粘粒含量（數(shù)量和類型）的增加會(huì)影響滅多威在土壤中的殘留時(shí)間[19]。

一些研究人員針對(duì)不同的土壤特性、有機(jī)組成，分析了滅多威在其中的吸附能力。Cox等[24]研究了滅多威在粘土（蒙脫石、伊利石和高嶺石）和腐殖酸（飽和陽(yáng)離子）中的吸附能力大小，發(fā)現(xiàn)蒙脫石(Kd=4.5～9.58)的吸附量大于伊利石(Kd=1.56)和高嶺石(Kd=0.5)，對(duì)腐殖酸的吸附力(Kd=399.5)要高于粘土。Leistra等[25]測(cè)定了土壤/液體分配(Kd)的吸附系數(shù)，表明滅多威在土壤中的吸附能力較弱，一般不會(huì)造成較嚴(yán)重的污染。采用滅多威稀釋液（20%乳油用水稀釋成0.02%的稀釋液）為研究對(duì)象，發(fā)現(xiàn)滅多威在土壤中降解速度較快（施藥15天，降解率為97.7%），對(duì)土壤的污染也較輕。采用0.1%的稀釋液進(jìn)行試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，滅多威的污染嚴(yán)重程度與施用量成正相關(guān)，污染相對(duì)較為嚴(yán)重[26]。

1.3 滅多威對(duì)蔬果污染

目前蔬菜中的農(nóng)藥殘留已經(jīng)成為食品安全中百姓關(guān)心，政府關(guān)注的重要問(wèn)題，滅多威作為一種直接有效的殺蟲劑而被噴灑在蔬果上來(lái)達(dá)到除蟲的目的。此法可有效的殺滅害蟲，但滅多威是否會(huì)在蔬果表面形成殘留，是否會(huì)因此影響人們的健康，還需要進(jìn)一步的研究調(diào)查。

倪永付等[13]采用液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定洋蔥中滅多威的含量，結(jié)果顯示對(duì)于檢測(cè)的洋蔥樣品中均未發(fā)現(xiàn)滅多威的存在。陳雁君等[26]研究發(fā)現(xiàn)將滅多威20%乳油用水稀釋成0.02%的稀釋液使用，其在油菜中的半衰期為5.54天，對(duì)比滅多威在土壤中的半衰期來(lái)看，該濃度下的滅多威殘留時(shí)間短，降解速度較快，對(duì)蔬菜污染較輕。朱大明等[27]采用QuEChERS法提取和超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法分析技術(shù)，對(duì)廬江市場(chǎng)葡萄中農(nóng)藥殘留量進(jìn)行了檢測(cè)，滅多威最大殘留量為0.0030 mg/kg，根據(jù)GB2763-2019食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品[28]中滅多威最大殘留限量在漿果和其他小型水果中的最大殘留限量(0.2 mg/kg)來(lái)看，該批葡萄中的滅多威殘量對(duì)人體健康均無(wú)影響。郭蓉等[29]對(duì)陜西省蔬菜、水果、食用菌和袋泡茶農(nóng)藥殘留進(jìn)行了調(diào)查，采用氣相色譜-質(zhì)譜法檢測(cè)手段，僅在鮮豆類蔬菜中檢出超標(biāo)的氨基甲酸酯類農(nóng)藥（克百威），滅多威未曾檢測(cè)出。

綜合2016—2018年蔬果、茶樹用農(nóng)藥產(chǎn)品添加隱性成分表來(lái)看[30]，滅多威在蔬菜、茶樹中被檢測(cè)出，但其殘留量均低于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。田麗等[31]在對(duì)2012—2018年陜西關(guān)中地區(qū)市售蔬菜中農(nóng)藥殘留調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，8種氨基甲酸酯類中滅多威檢出率1.21%，位列第二，雖有檢出，但未超標(biāo)。近年來(lái)針對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥在蔬果上殘留的分析方法較多，但關(guān)于滅多威對(duì)蔬果污染現(xiàn)狀研究較少。據(jù)目前所有的研究來(lái)看，在不加大滅多威使用量的情況下，滅多威對(duì)蔬果的污染較輕，可以忽略不計(jì)，但仍需要大量研究調(diào)查來(lái)佐證。

針對(duì)于如何降解滅多威在環(huán)境中的殘留有較多的研究分析。如微生物降解法[32]、物理化學(xué)法等[33]。但圍繞滅多威對(duì)環(huán)境污染的研究現(xiàn)狀鮮有報(bào)導(dǎo)。根據(jù)研究，由于殺蟲劑的不合理使用、隱性添加以及過(guò)度使用，棉蚜對(duì)農(nóng)藥的抗性不斷增加，新疆地區(qū)棉蚜田間種群對(duì)滅多威的抗性別為91～292倍，為中等到高水平抗性[34]。實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)表明[26]，噴施5倍0.02%的滅多威稀釋液后，蔬菜、土壤中檢測(cè)到滅多威的含量均高于美國(guó)允許殘留標(biāo)準(zhǔn)，會(huì)造成嚴(yán)重的污染。根據(jù)2019號(hào)GB2763文件中[28]，滅多威在蔬菜、水果、茶葉中的最大殘留限量均為0.2 mg/kg。設(shè)想，在今后的種植過(guò)程中繼續(xù)加大滅多威使用量、私自添加滅多威等高毒產(chǎn)品及不合理的施用，不光害蟲的抗藥性會(huì)隨之增加，使得滅多威藥效下降，其對(duì)環(huán)境的污染也會(huì)越來(lái)越嚴(yán)重。因此，對(duì)于滅多威等氨基甲酸酯類農(nóng)藥在使用時(shí)應(yīng)準(zhǔn)守相應(yīng)的使用準(zhǔn)則，同時(shí)也應(yīng)加大市場(chǎng)監(jiān)管力度，從源頭上減輕滅多威給環(huán)境帶來(lái)的污染。

2 滅多威毒性效應(yīng)

2013年5月，中央電視臺(tái)《焦點(diǎn)訪談》報(bào)道了氨基甲酸酯類殺蟲劑使用和毒性及危害，包括對(duì)水生植物、水生動(dòng)物以及哺乳動(dòng)物具有致癌、致畸、致突變的潛在毒性[35]。武向偉等[36]指出，滅多威對(duì)斑馬魚的LC50遠(yuǎn)小于0.1 mg/L。對(duì)比《生物監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范(水環(huán)境部分)》中化學(xué)物質(zhì)對(duì)魚類的毒性等級(jí)劃分中可知，滅多威屬于劇毒級(jí)農(nóng)藥。滅多威可以說(shuō)是一種有效的基因毒性物質(zhì)，通過(guò)直接作用于害蟲體內(nèi)乙酰膽堿酯酶，使其活性下降，造成堆積，進(jìn)而導(dǎo)致害蟲過(guò)度興奮麻痹而死。張亭等[37]也證實(shí)了這一點(diǎn)，經(jīng)滅多威處理的棉鈴蟲體內(nèi)乙酰膽堿酯酶基因（ace1和ace2）在12 h時(shí)皆顯著下調(diào)。暴露在不同濃度下的羅非魚死亡率隨濃度增加而升高。研究滅多威對(duì)斑馬魚毒蕈堿型乙酰膽堿受體(mAChR)、煙堿型乙酰膽堿受體(nAChR)影響作用時(shí)發(fā)現(xiàn)，滅多威對(duì)mAChR、nAChR均有有明顯地抑制效果，且隨濃度的增加抑制效果越明顯，其中滅多威對(duì)mAChR的抑制效果要更為明顯[38]。Lee等[39]提出，滅多威是一種致癌物，能引起誘變，具有較高的致死率。Kahina等[40]將大鼠消化系統(tǒng)某些部位暴露于滅多威，并探究其毒性作用，發(fā)現(xiàn)大鼠十二指腸和結(jié)腸出現(xiàn)嚴(yán)重病變，腸道和消化功能紊亂。關(guān)于滅多威對(duì)生物體的生殖毒性、遺傳毒性效應(yīng)、生物乙酰膽堿酯酶(AChE)活性、肝腸等其他器官的影響研究有很多，下面將展開詳細(xì)敘述。

2.1 對(duì)水生生物遺傳毒性效應(yīng)

目前，滅多威對(duì)于生物體的遺傳毒性效應(yīng)研究較多，但結(jié)論不一。孫肖瑜等[41]用微核試驗(yàn)檢測(cè)其對(duì)鯉魚血紅細(xì)胞微核的誘發(fā)效應(yīng)，結(jié)果顯示最高劑量組(20 μg/L)具最高微核率，其中0.02 μg/L濃度組微核率低于對(duì)照組，從整體看，隨著滅多威濃度升高，鯉魚血紅細(xì)胞微核率沒有隨之上升。由此得，水中滅多威在該實(shí)驗(yàn)條件下對(duì)鯉魚血紅細(xì)胞染色體并無(wú)損傷效應(yīng)。孫曄等[42]采用同樣的試驗(yàn)方法對(duì)金魚進(jìn)行了檢測(cè)，滅多威對(duì)金魚48 h-LC50為1.52 mg/L，屬于中毒，不同濃度、時(shí)間的滅多威可引起金魚血細(xì)胞輕微微核率變化，無(wú)明顯劑量-效應(yīng)關(guān)系，對(duì)染色體有較輕的損傷作用，采用彗星試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)滅多威對(duì)金魚DNA有損傷作用，但不一定會(huì)引起突變。也有報(bào)道用鯉魚、鰱魚研究了殺蟲雙的遺傳毒性，結(jié)果發(fā)現(xiàn)各劑量組微核率并未明顯上升，均在1‰以下。類似的結(jié)論在大鼠、人體細(xì)胞中也存在，滅多威在大鼠和兔等實(shí)驗(yàn)動(dòng)物慢性飼喂測(cè)試中并未出現(xiàn)致畸性、致突變等[43]。孫肖瑜等[44]研究發(fā)現(xiàn)滅多威能夠在體內(nèi)和體外條件下誘導(dǎo)細(xì)胞DNA損傷，雖然較高的滅多威濃度(≥50 μg/L)可造成人血淋巴細(xì)胞DNA的損傷，但未見致突變性。

也有學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)滅多威能造成生物體內(nèi)DNA突變、染色體畸變等等，從而造成較嚴(yán)重的遺傳毒性效應(yīng)。Nwani等[45]研究其他氨基甲酸酯類農(nóng)藥（丁硫克百威）毒性作用時(shí)發(fā)現(xiàn)長(zhǎng)時(shí)間的暴露在丁硫克百威下，鱧紅細(xì)胞的微核率會(huì)明顯上升。李陽(yáng)等[46]研究指出涕滅威能致使斑馬魚DNA單鏈斷裂，甚至高濃度環(huán)境下會(huì)引起雙鏈的斷裂，造成不可逆的損傷，難以修復(fù)。通過(guò)染色體畸變、微核和姐妹染色單體交換等試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，滅多威對(duì)人淋巴CHO-W8細(xì)胞存在明顯的遺傳毒性[47]。李荻秋等[48]以果蠅胚胎S2細(xì)胞和人肝癌HepG2細(xì)胞為研究對(duì)象發(fā)現(xiàn)，滅多威濃度與S2和HepG2細(xì)胞活力呈負(fù)相關(guān)，濃度越高，細(xì)胞DNA受損程度越嚴(yán)重，最終導(dǎo)致細(xì)胞凋亡。還有一些基因突變實(shí)驗(yàn)表示，滅多威還能顯著地誘導(dǎo)蠶豆根細(xì)胞和小鼠生殖細(xì)胞染色體畸變[49]。高濃度滅多威對(duì)水生生物體內(nèi)染色體、DNA有一定的損傷作用，但由于滅多威對(duì)誘導(dǎo)水生生物微核產(chǎn)生的研究較少，未發(fā)現(xiàn)有明顯的畸變、致突變性的損害作用，需要在今后的研究中選擇更多的魚類作為研究對(duì)象，并可研究多個(gè)因素與微核率之間的關(guān)系，進(jìn)一步深入地分析滅多威對(duì)水生生物的遺傳毒性。

2.2 生殖毒性

滅多威作為一種環(huán)境雌激素可干擾內(nèi)源性雌激素與臟器中的雌激素受體結(jié)合，造成生殖器官異常甚至出現(xiàn)生殖障礙，影響到生物的生殖功能等[50]。典型環(huán)境雌激素可以導(dǎo)致九孔鮑胚胎發(fā)育過(guò)程中擔(dān)輪幼體畸形和抑制幼體進(jìn)一步變態(tài)成功[51]。劍尾魚連續(xù)50天暴露于17 β雄二醇(E2)中后，其精巢組織受損嚴(yán)重，精小囊數(shù)量減少，精子數(shù)量稀少，甚至沒有[52]。急性毒性試驗(yàn)研究結(jié)果表明，滅多威對(duì)羅非魚的24 h、48 h、96 h的LC50分別為1.25 mg/L、0.75 mg/L、0.43 mg/L，安全濃度為0.043 mg/L。20 μg/L濃度以下的滅多威對(duì)雄羅非魚造成可逆性損傷，如：氧化損傷和生殖功能障礙。滅多威濃度超過(guò)200 μg/L時(shí)，造成的損傷在短期內(nèi)（18天）不可逆[53]。胡俊西等[54]發(fā)現(xiàn)斑馬魚暴露在滅多威中其卵巢會(huì)發(fā)生明顯的變化，由原來(lái)的透明、良好形狀變?yōu)榘l(fā)白且渾濁，一般來(lái)說(shuō)卵巢在發(fā)育受限或死亡的情況下，才會(huì)出現(xiàn)發(fā)白、渾濁的現(xiàn)象。分析其可能出現(xiàn)的原因?yàn)槿径竞?，卵巢中部分組織受損，組織液的成分發(fā)生改變，破壞卵巢的吸收功能，從而影響卵巢發(fā)育。孟順龍等[55]表明滅多威脅迫會(huì)對(duì)羅非魚精巢組織轉(zhuǎn)錄組產(chǎn)生顯著影響，對(duì)精巢中生殖細(xì)胞的增殖可能也會(huì)產(chǎn)生影響，并引起生殖功能障礙。另外，在大小鼠實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，滅多威可使小鼠精子數(shù)量減少和精子運(yùn)動(dòng)能力下降，對(duì)其生殖系統(tǒng)存在一定損傷。受試的雄性大鼠血清睪酮含量顯著降低，精子數(shù)量和存活率顯著下降[56]，其作用機(jī)理可能是通過(guò)影響下丘腦-垂體-睪丸軸內(nèi)分泌功能。

2.3 酶活性

乙酰膽堿酯酶(AChE)在神經(jīng)傳導(dǎo)過(guò)程中起到關(guān)鍵作用，作用于神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿，能將堆積在水生生物神經(jīng)系統(tǒng)中的乙酰膽堿水解，從而保證神經(jīng)信號(hào)分子的正常傳導(dǎo)。滅多威對(duì)大型溞的24h-LC50為9.829μg/L[57]，對(duì)羅非魚、金魚24 h-LC50、48 h-LC50分別為1.25 mg/L、1.52 mg/L，由此可見大型溞對(duì)污染物滅多威對(duì)比魚類有更高的敏感性。另外，滅多威濃度越高，大型溞也具有更高的死亡率，具明顯的劑量－效應(yīng)關(guān)系。在體內(nèi)抑制試驗(yàn)中，滅多威對(duì)AChE活性有明顯抑制作用，污染物濃度越高，對(duì)酶活性的抑制作用越明顯，體外抑制試驗(yàn)與上述結(jié)論基本一致。不同的是，在體內(nèi)抑制試驗(yàn)中，AChE活性在某些時(shí)間會(huì)出現(xiàn)回升現(xiàn)象。付秀娥等[58]研究結(jié)論與其一致，滅多威對(duì)大型溞的AChE活性最大抑制率可達(dá)86.6%。在以日本青鳉為實(shí)驗(yàn)對(duì)象探究滅多威對(duì)其AChE活性時(shí)，其結(jié)果與大型溞表現(xiàn)基本吻合，最大抑制率可達(dá)81.7%，整體為下降趨勢(shì)，期間在某個(gè)濃度下AChE活性會(huì)有所回升?？傮w來(lái)說(shuō)，通過(guò)體內(nèi)、體外試驗(yàn)表明，滅多威對(duì)水生生物體內(nèi)AChE活性有強(qiáng)抑制作用，但兩者結(jié)果有差異性，體內(nèi)試驗(yàn)AChE活性有所回升可能與受生物體內(nèi)代謝有關(guān)。

谷胱甘肽(GSH)為一種重要的抗氧化劑，能參與解毒反應(yīng)，保護(hù)細(xì)胞免受有毒物質(zhì)引起的氧化作用的影響。羅非魚肝臟中GSH濃度與滅多威的濃度和暴露時(shí)間長(zhǎng)短有關(guān)，滅多威濃度越高、作用時(shí)間越長(zhǎng)，GSH濃度下降越多[59]，從而羅非魚的肝臟抗氧化系統(tǒng)會(huì)受到一定的影響及較嚴(yán)重的肝損傷。研究結(jié)果顯示大于0.2 μg/L滅多威作用于0～30天的羅非魚，其肝臟過(guò)氧化氫酶(CAT)活性會(huì)升高[60]。王鈺欽等[18]研究表示，在滅多威濃度低、作用時(shí)間短的情況下，由于魚體產(chǎn)生應(yīng)激反應(yīng)而是CAT有所上升，但在長(zhǎng)時(shí)間作用下，CAT活性下降，對(duì)機(jī)體造成損傷作用。長(zhǎng)時(shí)間暴露于滅多威對(duì)麥穗魚肝臟谷胱甘肽巰基轉(zhuǎn)移酶(GST)有顯著的影響，96 h的GST活性可下降40%，低濃度對(duì)腸道GST其活性基本沒影響，而試驗(yàn)期間滅多威對(duì)腸道GST活性無(wú)影響[61]。宋燕飛等[62]發(fā)現(xiàn)滅多威對(duì)錦龜頭部酯酶酶活抑制率較高。當(dāng)其濃度由10-4mol/L下降到10-9mol/L時(shí)，滅多威對(duì)錦龜酯酶抑制率也會(huì)隨之降低。卞志強(qiáng)[63]用微板毒性分析法探究滅多威對(duì)蛋白核小球藻超氧化物歧化酶活性(SOD)和脂質(zhì)過(guò)氧化產(chǎn)物丙二醛(MDA)活性的影響。結(jié)果顯示，SOD活性會(huì)隨暴露時(shí)間的增加而降低，具一定時(shí)間-效應(yīng)關(guān)系。而MDA含量隨暴露時(shí)間延長(zhǎng)而上升，這可能是由于藻細(xì)胞抗氧化能力降低，H2O2積累導(dǎo)致MDA含量上升，最造成毒害作用。

2.4 其他

將斑馬魚暴露于不同濃度的滅多威中(0.022、0.020、0.019、0.018、0.017 μL/mL)，均表現(xiàn)出有機(jī)磷神經(jīng)中毒癥狀。最高濃度組(0.022 μL/mL)在96 h時(shí)，斑馬魚全部死亡，其余濃度組均表現(xiàn)為不同程度的中毒現(xiàn)象。滅多威主要影響斑馬魚的鰓、肝、卵巢及魚鰾等組織器官，并且濃度越高損傷越嚴(yán)重，主要表現(xiàn)為鰓思和鰓小片發(fā)生病變和堵塞、局部肝細(xì)胞核溶解組織細(xì)胞壞死等，造成不可逆的損傷、影響魚鰾的形態(tài)特征[54]。

3 展望

中國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó)，其中用于農(nóng)作物病蟲害防治的農(nóng)藥遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于世界化肥使用平均水平[64]，其中含磷類和氨基甲酸酯類農(nóng)藥使用較多。而作為氨基甲酸酯類的滅多威，在生產(chǎn)過(guò)程中以水為溶劑，會(huì)產(chǎn)生高濃度有毒生產(chǎn)廢水，廢水中含有惡臭的硫肟類脂類，并且色度高，難以生物降解[65]。

滅多威在環(huán)境中被廣泛檢出，雖殘留量較小，但其污染威力也越來(lái)越不容小覷。綜合現(xiàn)有的研究，筆者認(rèn)為還存在以下幾點(diǎn)問(wèn)題：一是隨著農(nóng)藥施用量的不斷增加，如何做好污染防控，平衡農(nóng)藥施用與保護(hù)環(huán)境是存在的主要問(wèn)題；二是對(duì)哺乳動(dòng)物毒性研究較多，但擴(kuò)展到滅多威對(duì)其代際毒性遺傳特征的研究較為少見。把水生生物作為研究對(duì)象時(shí)，選取對(duì)象較為單一不具對(duì)比性。針對(duì)上述問(wèn)題，有以下幾個(gè)對(duì)策：（1）嚴(yán)格監(jiān)督滅多威等氨基甲酸酯類農(nóng)藥的使用，加大市場(chǎng)監(jiān)管力度。（2）做好對(duì)環(huán)境中滅多威的檢測(cè)，選取具有代表性的河流水域，及時(shí)、定期開展對(duì)滅多威在水環(huán)境中的動(dòng)態(tài)殘留分析研究，制定河流水域中滅多威最高殘留量標(biāo)準(zhǔn)。另外，對(duì)蔬果中滅多威殘留進(jìn)行抽檢，以確保食品安全。（3）從多方面開展滅多威對(duì)水生生物、哺乳動(dòng)物等的毒性研究，選取多種類、代表性強(qiáng)的研究對(duì)象，把研究擴(kuò)展到代際遺傳特性，以期為滅多威對(duì)人體毒性效應(yīng)及防治工作提供可借鑒的資料。