孟凡雙 ,王東山 ,李建軍 ,曾宇 ,李曉春 ,佟敏英
(1.鞍鋼股份有限公司煉鐵總廠,遼寧 鞍山 114021;2.鞍鋼集團鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009)
從鋼鐵生產(chǎn)流程特點來看,高爐煉鐵是目前鋼鐵生產(chǎn)中能耗最多的工序,占總能耗的70%~80%。高爐生產(chǎn) 1 t生鐵約產(chǎn)生 0.3~0.6 t高爐渣,溫度高達 1 450~1 500 ℃,每噸高爐渣約含有(1.26~1.88)×10kJ的顯熱,相當于 0.04~0.06 t標煤。高爐渣經(jīng)砂口渣鐵分離后,受水的沖擊淬化成水渣。水渣經(jīng)沖渣池分離,所得沖渣水溫度為70~90 ℃,采用冷卻塔冷卻后可重復使用,但會造成大量的熱量浪費。自20世紀80年代開始,國內(nèi)鋼鐵企業(yè)對沖渣水供暖進行了不斷的嘗試和研究,但均面臨工藝系統(tǒng)復雜,易堵塞、腐蝕管道設(shè)備,取熱量小等問題。
本文通過對鞍鋼股份有限公司煉鐵總廠 (以下簡稱“煉鐵總廠”)高爐沖渣水水質(zhì)及垢樣成分進行分析,討論了高爐沖渣水供暖過程中管道腐蝕和結(jié)垢的成因,并在工程中采用沖渣水流道寬度大于供暖水流道寬度,傳熱板為光板的水水換熱器進行供暖,有效防止了管道設(shè)備的堵塞、結(jié)垢和腐蝕,取得了良好效果。
為了分析沖渣水腐蝕管道的原因,對煉鐵總廠高爐沖渣水成分進行了檢測分析,沖渣水水質(zhì)分析數(shù)據(jù)見表1。
表1 沖渣水水質(zhì)分析數(shù)據(jù)Table 1 Data of Water Quality Analysis for Slag Flushing Water in BF
由表1可以看出,高爐沖渣水成分復雜,含有多種陰陽離子,其中Cl的離子半徑很小,穿透力強,可破壞Q235表面腐蝕生成的鈍化膜,使金屬表面由鈍化狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨癄顟B(tài),從而促進腐蝕。因此,認為Cl是造成金屬換熱器腐蝕的主要因素。
從腐蝕影響因素來看,鋼鐵在堿性介質(zhì)中被腐蝕是氧化還原過程,管道會與沖渣水中的溶解氧和二氧化碳發(fā)生如下電化學反應:
反應生成的Fe(OH)會附于金屬表面,成為緊密的保護膜,但由于Fe(OH)不穩(wěn)定,會與水中溶解氧反應生成Fe(OH)及FeO沉淀物,此時保護膜被剝離,鐵被繼續(xù)腐蝕。
同時,F(xiàn)e(OH)還會與水中的CO反應生成重碳酸鐵,生成物繼續(xù)與水中的氧反應,形成Fe(OH)沉淀物,直至水中氧消耗完畢。具體反應如下:
其中,發(fā)生在垢下的局部腐蝕應引起足夠重視。沖渣水管道內(nèi)逐漸形成的碳酸鈣等垢樣會沉積在金屬表面,隨著時間推移,垢樣變得致密,且垢樣與金屬壁之間存在一定的縫隙,沖渣水進入垢樣與金屬壁之間的縫隙內(nèi),會形成閉塞環(huán)境,由于沖渣水中含有大量Cl,很快就會在垢下形成局部腐蝕。劉玉堂的研究也指出,在換熱器的多孔水垢沉積物下,容易形成氧濃差電池,導致金屬局部腐蝕。在非供暖期,若供熱管網(wǎng)中存水未放凈或未做好養(yǎng)護,管內(nèi)表面潮濕,大氣中氧及二氧化碳大量溶解,將會加劇腐蝕。
污垢是附著在換熱器表面的固體沉積物,廣泛存在于工業(yè)生產(chǎn)的多種過程之中,嚴重妨礙換熱設(shè)備的正常運行,使傳熱效率降低、流動阻力增大,造成巨大的能源浪費和經(jīng)濟損失。對煉鐵總廠高爐水渣和管道中垢樣成分進行檢測,結(jié)果見表2。
表2 高爐水渣和管道中垢樣成分檢測結(jié)果Tabel 2 Test Results for Compositions in Samples of Scales from BF Slag and Pipelines %
由表2可以看出,垢樣中碳含量大幅增加,達到高爐水渣中碳含量的25.6倍,筆者認為,此種情況與CaO反應生成CaCO有關(guān)。資料顯示,當沖渣水中CO和Ca濃度積達到一定的過飽和度時,將出現(xiàn)CaCO結(jié)晶粒,沉積在管壁上,形成碳酸鈣垢。由此,在沖渣水循環(huán)過程中,高pH值的渣水與空氣接觸,空氣中的CO被渣水吸收部分轉(zhuǎn)化成CO,從而導致渣水中CO濃度增大,CaCO結(jié)晶。
高爐渣自身具有較高的水硬性,其主要原因是高爐渣自身的玻璃體在水化過程中形成了C-S-H凝膠,同時吸收空氣中的CO形成CaCO晶體析出。如果沖渣水中的高爐渣微細顆粒在設(shè)備中發(fā)生淤積,高爐渣中含有的具有水硬活性的成分將與水發(fā)生水化反應,形成結(jié)垢。由于污垢的導熱性差,其熱導率一般只有換熱面主要用材碳鋼的1/30~1/50,對于換熱設(shè)備來說,平均每 1 mm 水垢要多消耗7%~9%的能源,換熱效率降低10%~20%。因此,防止水垢的產(chǎn)生對換熱取熱、充分利用能源和防止設(shè)備管道腐蝕都具有重要意義。
結(jié)合高爐沖渣余熱全部回收的要求和兩套出渣系統(tǒng)周期性交替出渣的情況,在每座高爐兩臺冷卻塔之間設(shè)立換熱站,采用板式換熱器,實現(xiàn)沖渣水與供暖水換熱供暖。高爐沖渣水余熱供暖工藝流程圖如圖1。將?;厮O(shè)置為沖渣換熱器的取水泵,在?;厮萌ダ鋮s塔管路上取水,經(jīng)過沖渣水換熱器后回到此管路上。根據(jù)測量溫度,切換較高溫度的沖渣水進入換熱器換熱,來自外部的供暖水經(jīng)過回水除污器、流量調(diào)節(jié)閥進入沖渣水換熱器站,換熱后經(jīng)過流量調(diào)節(jié)閥、循環(huán)泵、除污器送往采暖用戶。
圖1 高爐沖渣水余熱供暖工藝流程圖Fig.1 Process Flow Diagram for Heating Facilities by Waste Heat from BF Slag Flushing Water
不銹鋼對Cl的耐受情況見表3。
表3 不銹鋼對Cl-的耐受情況Table 3 Cl-Corrosion Resistance of Stainless Steel
由表3可以看出,當Cl濃度超過300 mg/L,水溫度大于60℃時,設(shè)備應采用鈦合金材質(zhì)。
為了防止管道結(jié)垢、堵塞,減輕腐蝕,高爐沖渣水余熱供暖工程中采用鈦合金作為水水換熱器的材質(zhì),為減少沖渣水垢附著性,傳熱板為光板,沖渣水流道一側(cè)無觸點;為避免沖渣水中高爐渣微細纖維或顆粒在濾網(wǎng)處淤積、結(jié)垢,增加系統(tǒng)工作壓力,沖渣水進入換熱器前不設(shè)置過濾裝置,沖渣水流道寬度大于供暖水流道寬度。
在煉鐵總廠兩座高爐沖渣工藝中采用上述供暖換熱系統(tǒng),運行一個供暖季,運行效果良好,能夠滿足供暖需求,未發(fā)現(xiàn)換熱設(shè)備有結(jié)垢堵塞現(xiàn)象。整個供暖季的供暖日換熱量和供暖日平均氣溫變化趨勢見圖2。由圖2可以看出,整個供暖季換熱量變化趨勢和供暖季室外溫度變化趨勢相似,沒有出現(xiàn)換熱量因管道設(shè)備結(jié)垢、堵塞而明顯降低的現(xiàn)象,可見換熱量僅受室外溫度影響,說明該系統(tǒng)能夠有效阻止結(jié)垢的形成和堵塞的發(fā)生。
圖2 供暖日換熱量和日平均氣溫變化趨勢Fig.2 Daily Heat Exchange Capacity and Variation Tendency of Daily Average Temperature
鞍山地區(qū)冬季采暖季節(jié)從11月份開始到次年3月份結(jié)束,共計5個月采暖期,高爐采暖期的余熱回收量見表4。鞍鋼8座高爐沖渣水全部實現(xiàn)為市民供暖,供暖季回收熱量總計1 369 335 GJ,按30元/GJ計算,實現(xiàn)供暖收益約4 108萬元,噸鐵成本降低2.35元;同時,鞍山市內(nèi)取消燃煤鍋爐采暖,可減少煤炭消耗4.6萬t,減少二氧化碳排放12.08萬t,取得了良好的經(jīng)濟和環(huán)保效益。
表4 沖渣水余熱回收量Table 4 Quantity of Recycled Waste Heat from Slag Flushing Water GJ
(1)分析了鞍鋼股份有限公司煉鐵總廠高爐沖渣水水質(zhì)及垢樣成分,得出高爐沖渣水供暖過程中管道設(shè)備腐蝕的原因有CI腐蝕和電化學腐蝕,尤其垢下腐蝕更應引起重視;管道垢樣中碳含量大幅增加,達到高爐水渣中碳含量的25.6倍,結(jié)垢原因主要是CaCO晶體析出和高爐渣自身較高的水硬性。
(2)在高爐沖渣水余熱供暖工程中采用鈦合金材質(zhì),光板傳熱片,無觸點寬流道換熱器,無過濾器的換熱系統(tǒng),能有效避免腐蝕和結(jié)垢的發(fā)生,運行效果良好,能夠滿足供暖需求。
(3)利用高爐沖渣水為鞍山市民供暖,一個供暖季收益4 108萬元,噸鐵成本降低2.35元,減少供暖煤炭消耗4.6萬t,減少二氧化碳排放12.0 8萬t,取得了良好的經(jīng)濟和環(huán)保效益。