水質(zhì)陰離子表面活性劑萃取方法研究

王 丹，韓佳辰，仝偉建

（蘭州國(guó)信環(huán)境能源科技有限責(zé)任公司，甘肅 蘭州 730000）

1.實(shí)驗(yàn)原理

亞甲藍(lán)試劑與陰離子表面活性劑反應(yīng)，生成藍(lán)色的化合物，經(jīng)過(guò)三氯甲烷萃取后色度與濃度成正比，在波長(zhǎng)652nm處測(cè)定三氯甲烷層的吸光度。

2.試劑

氫氧化鈉：1+1

硫酸：1+9

三氯甲烷：直鏈烷基苯磺酸鈉貯備溶液：1000mg/L

直鏈烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：10μg/mL；吸取1.00mL貯備溶液（2.4），用水稀釋至1000mL。

亞甲藍(lán)溶液：先稱取25g一水磷酸二氫鈉溶于150mL水中，轉(zhuǎn)移至500mL容量瓶?jī)?nèi)，緩慢加入3.4mL濃硫酸，搖勻。再稱取0.015g亞甲藍(lán)，用25mL水溶解后也移入容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。于棕色試劑瓶貯存[1]。

酚酞指示劑：將0 5g酚酞溶于25mL95%的乙醇中，邊攪拌邊加入25mL水。

乙醇鹽酸溶液：10%（m/m）

洗滌液：稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于水中，溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，加入6.8mL濃硫酸，最后用水稀釋至標(biāo)線[1]。

3.儀器設(shè)備

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)：SPECORD 50 PLUS

分液漏斗：250mL聚四氟乙烯活塞

25mL具塞比色管

4.步驟

4.1 三次萃取法

4.1.1 校準(zhǔn)曲線

向250mL分液漏斗中依次加入100、97、95、93、91、89、85、80mL 水 和 0、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、15.00、20.00mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（10μg/mL），對(duì)應(yīng)的LAS的量為0、30、50、70、90、110、150、200μg，搖勻。用酚酞做指示劑，用氫氧化鈉和硫酸調(diào)節(jié)溶液pH呈中性。戴手套口罩在通風(fēng)櫥下加入25mL亞甲藍(lán)溶液和10mL三氯甲烷，猛烈振搖半分鐘后停止，將分液漏斗傾斜使放液管處無(wú)溶液，此時(shí)輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)活塞放氣，注意管尖朝通風(fēng)方向，不要對(duì)人。將分液漏斗靜置于架子上待分層后，將下層（三氯甲烷層）放入預(yù)先盛有50mL洗滌液的第二個(gè)分液漏斗中，重復(fù)三次萃取步驟，每次用10mL三氯甲烷。合并萃取用的三氯甲烷至第二個(gè)分液漏斗中，猛烈振搖半分鐘，靜置分層。將濾紙卷成于分液漏斗放液管直徑相似的紙卷，放入放液口處，留一小段在管尖處，方便取出。將三氯甲烷層通過(guò)放液管中的濾紙卷放入50mL容量瓶中，再用5mL三氯甲烷萃取洗滌液，重復(fù)兩次，同樣也并入容量瓶中，用三氯甲烷稀釋至標(biāo)線。在652nm處，10mm比色皿，繪制吸光度（扣除試劑空白值）與相應(yīng)的LAS量的校準(zhǔn)曲線如下：

表1 含量與對(duì)應(yīng)吸光度的值

圖1 含量與吸光度校準(zhǔn)曲線

4.1.2 質(zhì)控樣測(cè)定

質(zhì)控樣為北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司的陰離子表面活性劑（十二烷基苯磺酸鈉），批次編號(hào)：JC6665，質(zhì)控樣編號(hào)：BW0533。

取質(zhì)控樣按照說(shuō)明書稀釋備用，分別量取100mL稀釋后的質(zhì)控樣于兩個(gè)250mL分液漏斗1#、2#中，以酚酞為指示劑，調(diào)節(jié)pH呈中性后，按4.1.1校準(zhǔn)曲線的步驟處理樣品。在652nm波長(zhǎng)處，以三氯甲烷為參比溶液，用10mm比色皿測(cè)定吸光度分別為0.4971和0.4965。

4.1.3 空白值測(cè)定

以100mL蒸餾水代替100mL質(zhì)控樣，其他步驟不變，測(cè)定得到空白吸光度為0.0180、0.0176。

4.1.4 結(jié)果計(jì)算

計(jì)算結(jié)果見(jiàn)下表：

表2 質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果

4.2 一次萃取法

4.2.1 校準(zhǔn)曲線

向 250mL分液漏斗中依次加入 100、97、95、93、91、89、85、80mL 水 和 0、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、15.00、20.00mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（10μg/mL），對(duì)應(yīng)的LAS的量為0、30、50、70、90、110、150、200μg，搖勻。以酚酞為指示劑，調(diào)節(jié)pH呈中性，同樣在有防護(hù)措施的前提下在通風(fēng)櫥中加入25mL亞甲藍(lán)溶液和15mL三氯甲烷，猛烈振搖至少兩分鐘，相同的方法放氣靜置分層，將下層通過(guò)濾紙卷放入25mL的具塞比色管中，在652nm處，10mm比色皿，繪制吸光度（扣除試劑空白值）與相應(yīng)的LAS量的校準(zhǔn)曲線如下：

表3 含量與對(duì)應(yīng)吸光度的值

圖2 含量與吸光度校準(zhǔn)曲線

4.2.2 質(zhì)控樣測(cè)定

分別量取100mL稀釋后的質(zhì)控樣于兩個(gè)250mL分液漏斗3#、4#中，以酚酞為指示劑調(diào)節(jié)中性后按4.2.1校準(zhǔn)曲線的步驟處理樣品。在652nm波長(zhǎng)處，以三氯甲烷為參比溶液，用10mm比色皿測(cè)定吸光度分別為1.6771和1.6773。

4.2.3 空白值測(cè)定

以100mL蒸餾水代替100mL質(zhì)控樣，其他步驟不變，測(cè)定得到空白吸光度為0.0178、0.0176。

4.2.4 結(jié)果計(jì)算

計(jì)算結(jié)果見(jiàn)下表：

表4 質(zhì)控樣原始數(shù)據(jù)及計(jì)算結(jié)果

5.結(jié)論

5.1 校準(zhǔn)曲線

兩種方法的校準(zhǔn)曲線線性符合三個(gè)9的要求，空白值也符合小于0.02的要求，檢出限符合0.05mg/L。

5.2 質(zhì)控樣

真值為2.12μg/mL，不確定度為5%。兩種方法測(cè)得的質(zhì)控樣的值均在不確定度范圍內(nèi)，且平行雙樣的相對(duì)偏差符合要求。三次萃取法測(cè)得的結(jié)果更接近真值。

綜上所述，三次萃取和一次萃取測(cè)定水質(zhì)陰離子表面活性劑的方法均可靠。在實(shí)驗(yàn)室中需要快速分析時(shí)，可采取一次萃取的方法。