王志華，姚晨之

（中國(guó)日用化學(xué)研究院有限公司，山西太原 030001）

我國(guó)洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品行業(yè)發(fā)展迅速，各種洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品層出不窮。隨著生活水平的提高，人們對(duì)洗護(hù)發(fā)用品的要求不僅是簡(jiǎn)單清潔，更注重功效及護(hù)理效果，如去屑止癢、柔順性、易梳理性、抗靜電性等。如何鑒別商家是否夸大功效、虛假宣傳是消費(fèi)者面臨的難題；如果產(chǎn)品功效缺乏充分的科學(xué)依據(jù)，勢(shì)必影響其市場(chǎng)推廣。因此，運(yùn)用各種手段評(píng)價(jià)洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品的功效十分重要。

1 洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品的作用原理

日常頭發(fā)護(hù)理包括清潔和養(yǎng)護(hù)。洗發(fā)香波的作用是去除頭發(fā)及頭皮表面的油污、灰塵及其他殘留物。護(hù)發(fā)的基本原理是將護(hù)發(fā)成分附著在頭發(fā)表層，潤(rùn)滑頭發(fā)表層減小摩擦力，減少因梳理等損傷發(fā)質(zhì)的概率。另外，護(hù)發(fā)成分形成的保護(hù)膜可以防止或減緩頭發(fā)內(nèi)水分的流失［1］。

2 安全性

對(duì)皮膚和眼睛安全無刺激是評(píng)價(jià)洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品的首要指標(biāo)。皮膚刺激性又叫刺激接觸性皮炎（ICD），指對(duì)化學(xué)物質(zhì)（如表面活性劑）刺激產(chǎn)生即時(shí)生物反應(yīng)或皮膚磨損，包括皮膚紅腫、發(fā)炎和疼痛?；铙w皮膚斑貼測(cè)試是針對(duì)刺激反應(yīng)篩選產(chǎn)品的重要方法［2］。眼刺激性指眼球表面接觸產(chǎn)品后產(chǎn)生可逆性炎癥變化，體外測(cè)評(píng)實(shí)驗(yàn)通常選擇與眼結(jié)膜結(jié)構(gòu)相似的組織或細(xì)胞，如雞胚絨毛尿囊膜（CAM）等。Draizer 眼刺激性實(shí)驗(yàn)一直是業(yè)內(nèi)評(píng)價(jià)眼刺激性的主要方法［3］。

李彤［4］根據(jù)《化妝品安全性評(píng)價(jià)程度和方法》中急性皮膚性刺激、眼部刺激、多次皮膚實(shí)驗(yàn)方法，以大耳白兔為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，對(duì)止癢型、單純清洗型和三效合一型洗發(fā)香波進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明：?jiǎn)渭兦逑葱拖窗l(fā)香波未出現(xiàn)急性眼刺激性反應(yīng)，而止癢型和三效合一型香波均出現(xiàn)輕刺激性，因此使用洗發(fā)類產(chǎn)品時(shí)應(yīng)避免其進(jìn)入眼睛，一旦進(jìn)入需立即用清水沖洗。陸澤安等［5］利用CAM 代替動(dòng)物實(shí)驗(yàn)，模擬化學(xué)物質(zhì)刺激對(duì)眼結(jié)膜的作用，測(cè)定66 種不同品類化妝品的刺激性，同時(shí)與白兔實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比，考察該方法的可靠性，結(jié)果證明該方法可作為化妝品的體外眼刺激性評(píng)價(jià)方法。桑晶等［6］采用三維重組眼角膜上皮模型法和兔眼刺激法評(píng)價(jià)8 種不同品牌洗發(fā)水的眼刺激性，結(jié)果顯示：三維重組眼角膜上皮模型法結(jié)果與兔眼刺激法基本一致，相關(guān)系數(shù)均高達(dá)0.955；與兔眼刺激法相比，三維重組眼角膜上皮模型法實(shí)驗(yàn)周期短、步驟簡(jiǎn)便、檢測(cè)結(jié)果更客觀，因此是一種值得推薦的眼刺激性替代檢測(cè)方法。

3 使用效果測(cè)評(píng)

3.1 去屑止癢

頭皮屑是常見的頭皮問題，由馬拉色菌引起［7］，80%以上的人都受不同程度頭皮屑問題的困擾。正常情況下表皮細(xì)胞脫落與再生平衡，完全角化成熟的細(xì)胞聚集成直徑小于0.2 nm、肉眼不可見的團(tuán)塊脫落，肉眼可見的角化細(xì)胞團(tuán)塊則被視為頭皮屑［8］。特征性表現(xiàn)是頭皮脫屑伴瘙癢，無明顯炎癥［9］。

3.1.1 常用去屑劑的安全性與功效性

市場(chǎng)上常用的去屑止癢劑有水楊酸、吡羅克酮乙醇胺鹽（OCT）、吡硫鎓鋅（ZPT）、氯咪巴唑（CLM）等。水楊酸及焦油類并非專為抗真菌設(shè)計(jì)，不具有明顯的抗真菌功效。作用機(jī)理：通過水楊酸制劑等去角質(zhì)成分處理已經(jīng)形成的頭皮屑，或利用焦油類抑制角質(zhì)細(xì)胞過度增生。焦油及硫磺類產(chǎn)品因具有很強(qiáng)的顏色或氣味，不用于日常洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品。長(zhǎng)期使用含水楊酸的洗發(fā)劑可能會(huì)出現(xiàn)頭暈、耳鳴、惡心癥狀。

CLM 是德國(guó)拜耳（Bayer）公司于1977 年研制成功的去屑止癢劑，具有獨(dú)特的抗真菌能力，對(duì)引起頭皮屑的卵狀芽孢菌以及白色念珠菌、發(fā)蘚菌有明顯的抑制作用。作用機(jī)理：通過殺菌和抑菌消除產(chǎn)生頭皮屑的外部因素，達(dá)到去屑止癢的效果。

ZPT 對(duì)細(xì)菌、真菌和病毒有強(qiáng)力殺滅和抑制繁殖作用，能抗皮脂溢出，常規(guī)用量對(duì)人體無毒無害，長(zhǎng)期使用無副作用，可顯著去除頭皮屑且具有良好的安全性，廣泛應(yīng)用于去屑止癢香波中，寶潔公司旗下品牌“海飛絲”已使用該去屑劑超過20 年。作為目前應(yīng)用最廣泛的去屑止癢劑，ZPT 的安全性和功效性受到一致好評(píng)，但是其有一定的毒性和刺激性，存在安全風(fēng)險(xiǎn)［10］，是否危害人體健康取決于用量和使用條件。早在1981 年，美國(guó)食品和藥物管理局（FDA）就公布了被認(rèn)可的29 種含有ZPT 成分的制劑，認(rèn)為ZPT在微量（各種洗發(fā)水的添加量上限為1%～2%）用于日用品的情況下對(duì)人體無害［11］。因此，在符合法規(guī)要求的前提下使用一定量ZPT 是安全的。

OCT 是德國(guó)赫斯特（Hoechst）公司研制的去屑止癢產(chǎn)品，安全、無毒、無刺激，不僅能有效殺死產(chǎn)生頭皮屑的酵母菌，還能有效抑制革蘭氏陽性及陰性菌、各種真菌和霉菌。作用機(jī)理：通過殺菌、抑菌、抗氧化作用分解氧化物，從根本上阻斷頭皮屑的產(chǎn)生，達(dá)到根治頭皮屑的效果。與常用去屑劑相比，OCT 的所有毒性指標(biāo)在同類去屑劑中最低，是世界上唯一可用于免洗、駐留類發(fā)用產(chǎn)品的去屑止癢劑。OCT 使用量低（一般為0.10%～0.75%），去屑效果優(yōu)于同類產(chǎn)品。

慕彰磊［12］研究了3 種常用洗發(fā)香波（1%二硫化硒、0.5%吡羅克酮乙醇胺鹽和1%吡硫鎓鋅）對(duì)頭皮屑的療效和安全性。采用隨機(jī)、雙盲、陽性藥物對(duì)照實(shí)驗(yàn)對(duì)132 例重度頭皮屑患者進(jìn)行治療臨床評(píng)估。使用一定周期后均未產(chǎn)生不良反應(yīng)，3 種香波對(duì)頭皮屑嚴(yán)重度評(píng)分與馬拉色菌改善度相似。停止使用后，病情有所恢復(fù)，但0.5%吡羅克酮乙醇胺鹽、1%二硫化硒持續(xù)作用的時(shí)間比1%吡硫鎓鋅更長(zhǎng)。

3.1.2 有效去屑成分檢測(cè)

去屑劑的種類和含量不僅決定去屑效果，對(duì)消費(fèi)者的健康也有一定影響?！痘瘖y品安全技術(shù)規(guī)范》規(guī)定：去屑化妝品中水楊酸最大允許量為3%；吡硫鎓鋅在去屑淋洗類發(fā)用化妝品中總量不超過1.5%，在駐留類發(fā)用產(chǎn)品中總量不超過0.1%；吡羅克酮乙醇胺鹽在淋洗類產(chǎn)品中的最大允許量為1.0%；酮康唑?yàn)榻贸煞帧?/p>

于曉等［13］采用Diamonsil（鉆石）C18柱，以V（甲醇）∶V（0.01 mol/L 磷酸二氫鉀溶液）=70∶30（40%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH 為7.2）為流動(dòng)相，用高效液相色譜法檢測(cè)波長(zhǎng)239 nm 處去屑洗發(fā)產(chǎn)品中的酮康唑。結(jié)果顯示：酮康唑在1～500 μg/mL 內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 9，加標(biāo)回收率為98.85%。該方法簡(jiǎn)便易行，重現(xiàn)性好，可以作為去屑洗發(fā)類化妝品中禁用物質(zhì)酮康唑的檢測(cè)方法。

張靜等［14］建立了一種高效液相色譜檢測(cè)方法，同時(shí)檢測(cè)去屑產(chǎn)品中的水楊酸、吡硫鎓鋅、酮康唑、氯咪巴唑、吡羅克酮乙醇胺鹽。對(duì)26 批洗發(fā)水的檢測(cè)結(jié)果顯示：13 批檢測(cè)出吡硫鎓鋅，4 批檢測(cè)出吡羅克酮乙醇胺鹽，3 批檢測(cè)出水楊酸，2 批檢測(cè)出氯咪巴唑，未檢測(cè)出酮康唑。該方法快速、準(zhǔn)確、靈敏，可用于同時(shí)檢測(cè)洗發(fā)水中的5種去屑劑。

3.1.3 使用效果評(píng)價(jià)

關(guān)于去屑止癢效果的測(cè)試包括臨床評(píng)估和實(shí)驗(yàn)室評(píng)估。針對(duì)具有去屑止癢效果的洗發(fā)香波，臨床評(píng)估主要采用雙盲隨機(jī)平行對(duì)照實(shí)驗(yàn)和“半頭實(shí)驗(yàn)”［15］。雙盲隨機(jī)平行對(duì)照實(shí)驗(yàn)將受試者隨機(jī)分為兩組，其中一組使用不含去屑成分的香波，或每組使用不同功效成分、同一功效成分但不同濃度的香波，比較實(shí)驗(yàn)結(jié)果；“半頭實(shí)驗(yàn)”將兩種不同的香波分別用于頭皮左右兩側(cè)，該模式至今仍然是比較香波功效的有效實(shí)驗(yàn)方法。此外，患者也可根據(jù)自身頭皮瘙癢程度評(píng)價(jià)產(chǎn)品的去屑止癢效果。

童欣云等［16］研究含有吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護(hù)產(chǎn)品改善脂溢性皮炎的頭皮瘙癢、頭皮屑和皮脂溢出的效果和安全性。選擇33 名患有不同程度脂溢性皮炎的受試者使用該產(chǎn)品，分別在第0、7、28 天隨訪，通過皮膚鏡和黏著性頭皮屑十級(jí)評(píng)分法（ASFS）評(píng)價(jià)頭皮屑的嚴(yán)重程度，檢測(cè)頭皮皮脂分泌率、經(jīng)皮水分丟失（TEWL）。結(jié)果表明：受試者在使用含吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護(hù)產(chǎn)品后頭皮屑明顯減少，ASFS 評(píng)分降低，皮脂分泌率和TEWL 基線明顯下降。僅有1 人在使用產(chǎn)品后面部發(fā)紅，停用后癥狀消失，其余人未出現(xiàn)不良反應(yīng)。表明含吡硫鎓鋅、水楊酸的頭皮洗護(hù)產(chǎn)品在改善脂溢性皮炎的頭皮瘙癢、頭皮屑和皮脂溢出方面有效而且耐受性良好。

實(shí)驗(yàn)室評(píng)估人體實(shí)驗(yàn)周期長(zhǎng)、費(fèi)用高，因此相關(guān)實(shí)驗(yàn)主要集中于體外模型。何方等［17］通過分離、培養(yǎng)和鑒定引起頭皮屑的馬拉色菌群落，建立了用抑菌環(huán)實(shí)驗(yàn)判斷洗發(fā)露去屑效果的生物學(xué)體外評(píng)價(jià)方法。該方法測(cè)試結(jié)果與人體實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致性較好。

陳默等［18］以馬拉色菌為指示菌，建立了一種以豬皮為載體，可用于評(píng)價(jià)頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品去屑功效的生物模型。該生物模型的建立步驟：載體前處理、指示菌接種、用洗發(fā)水處理豬皮模型、采用平板接觸法測(cè)試抑菌效果。以有效指數(shù)P（平板上馬拉色菌的生長(zhǎng)面積與平板面積之比）評(píng)價(jià)產(chǎn)品的去屑功效。去屑評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，在0.1%～2.0%內(nèi)，抑菌整體作用從大到小排序?yàn)锽TP、ZPT、OCT；洗發(fā)水評(píng)價(jià)效果表明，1 種洗發(fā)水無去屑功效，3 種洗發(fā)水有去屑功效，2種洗發(fā)水有強(qiáng)去屑功效。

此外亦有文獻(xiàn)報(bào)道紫外線增強(qiáng)可視法（ULEV）［19］，根據(jù)顯微鏡下頭皮屑的多少進(jìn)行定量評(píng)估。

3.2 梳理性

3.2.1 感官評(píng)價(jià)法

感官評(píng)價(jià)是給予感覺差別的心理測(cè)量［20］。最常用的梳理性測(cè)試方法包括頭發(fā)束測(cè)試、半邊洗滌比較測(cè)試和半邊護(hù)發(fā)比較測(cè)試等。一般評(píng)價(jià)流程：樣品準(zhǔn)備→評(píng)價(jià)問卷設(shè)計(jì)→受試者招募→實(shí)施評(píng)價(jià)→數(shù)據(jù)處理→報(bào)告出具。

頭發(fā)束測(cè)試是指用待檢測(cè)洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品對(duì)統(tǒng)一處理過的頭發(fā)束進(jìn)行測(cè)試。半邊洗滌比較測(cè)試和半邊護(hù)發(fā)比較測(cè)試又叫雙盲半頭使用測(cè)試，指每位受試者的頭發(fā)，1/2 使用測(cè)試樣品，另外1/2 使用對(duì)照樣品。由若干名經(jīng)過培訓(xùn)、有實(shí)際經(jīng)驗(yàn)的人員制定評(píng)分系統(tǒng)，志愿者填寫統(tǒng)一的調(diào)查問卷對(duì)護(hù)理效果進(jìn)行打分。主要是評(píng)估洗護(hù)后濕發(fā)和干發(fā)的梳理性、手感（頭發(fā)是否柔順、光滑）、光澤度等，對(duì)干、濕頭發(fā)感官評(píng)價(jià)分值，滿分以5分計(jì)，5分效果最好，頭發(fā)易梳理、柔順、手感好，1 分效果最差，梳理時(shí)纏結(jié)嚴(yán)重，頭發(fā)粗糙、干澀。

林燕靜等［21］采用七段等距標(biāo)度法，以半頭測(cè)試為手段，對(duì)洗發(fā)、護(hù)發(fā)以及定形產(chǎn)品的評(píng)價(jià)建立一套發(fā)用產(chǎn)品的感官評(píng)價(jià)流程。所謂七段等距標(biāo)度法即在設(shè)計(jì)發(fā)用產(chǎn)品的差量表時(shí)，先要確定被測(cè)對(duì)象的相關(guān)屬性（各項(xiàng)評(píng)價(jià)參數(shù)）。每個(gè)屬性選擇一對(duì)意義相反的形容詞，分別放在量表的兩端，其等間距分為7 個(gè)等級(jí)，分別以+3、+2、+1、0、-1、-2、-3 表示不同程度，評(píng)價(jià)對(duì)象強(qiáng)度之間是否有差異、差異的方向以及大小。對(duì)洗護(hù)發(fā)用品來講，主要評(píng)價(jià)參數(shù)有柔順性、梳理性、抗靜電性等。洗護(hù)發(fā)用品感官評(píng)價(jià)語義差量（以鋪展性為例）示意圖如下：

圖1 七段法語義差異量

3.2.2 儀器測(cè)試法

儀器測(cè)試法主要對(duì)頭發(fā)梳理性進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，分為干梳法和濕梳法。

梳理功（梳理發(fā)束長(zhǎng)度與梳理力的乘積）是檢驗(yàn)發(fā)用護(hù)理品護(hù)理效果的一項(xiàng)通用指標(biāo)，可用拉力測(cè)試儀或張力計(jì)測(cè)定，通過一支標(biāo)準(zhǔn)梳模仿人梳理頭發(fā)的動(dòng)作，對(duì)一束頭發(fā)進(jìn)行梳理并由終端記錄。梳理功越小，梳理性越好；使用產(chǎn)品前后平均梳理功的減少百分?jǐn)?shù)越高，產(chǎn)品護(hù)理效果越好。

毛發(fā)表面的摩擦系數(shù)和柔軟度是影響頭發(fā)梳理性能的重要指標(biāo)，頭發(fā)表面毛糙、摩擦系數(shù)較大時(shí)，頭發(fā)通常難以梳理，容易打結(jié)。自20 世紀(jì)50 年代Roder 開發(fā)出首個(gè)毛發(fā)靜摩擦力測(cè)試法以來，不斷出現(xiàn)多種方法和技術(shù)定量測(cè)定毛發(fā)-毛發(fā)界面的摩擦力，包括Dassuad 的“斜面法”和Luengo 的“AFM 懸臂法”等，以及專門測(cè)試頭發(fā)的儀器，如Dia-Stron MTT系列測(cè)試儀、亞什蘭公司的SLT 組件等［22］。李韶隆等［23］用INSTRON 拉力實(shí)驗(yàn)機(jī)和亞什蘭組件測(cè)定不同護(hù)發(fā)成分對(duì)頭發(fā)摩擦力和柔軟度的影響；在儀器測(cè)試過程中，利用橡膠探頭滾過發(fā)束進(jìn)行測(cè)試，干發(fā)摩擦力必然與頭發(fā)柔軟度有聯(lián)系；用INSTRON&SLT 組件測(cè)定多組頭發(fā)束的表面摩擦力、柔軟度及總摩擦力，進(jìn)一步驗(yàn)證3者間的關(guān)系。

馮小玲等［24］在發(fā)束梳理儀評(píng)價(jià)洗發(fā)水柔順度的基礎(chǔ)上，采用恒定發(fā)束基準(zhǔn)線，用洗發(fā)水對(duì)發(fā)束進(jìn)行處理和測(cè)試，有效控制發(fā)束梳理功分布，改善洗發(fā)水柔順度評(píng)價(jià)的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。

在洗發(fā)香波中添加適量氨基硅油能使頭發(fā)獲得優(yōu)異的柔順效果，添加量直接影響產(chǎn)品性能［25］。楊鳳嬌等［26］利用硅鉬酸經(jīng)還原劑還原后生成硅鉬藍(lán)而顯色的原理，建立用硅鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定洗發(fā)香波中氨基硅油吸附量的方法，論證氨基硅油吸附量與頭發(fā)梳理性的關(guān)系。

3.3 抗靜電性

洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品的抗靜電效果可通過比較使用該產(chǎn)品前后發(fā)束樣品的電位、施加一定電壓后頭發(fā)的放電速度及觀察飛發(fā)、毛糙程度測(cè)定頭發(fā)的靜電。其中，使用震動(dòng)容量型電位計(jì)測(cè)定使用前后頭發(fā)的電位比較方便；頭發(fā)飛發(fā)、毛糙程度可通過圖像分析法來測(cè)定。圖像分析由拍照系統(tǒng)和圖像分析軟件組成，可分析飛發(fā)、毛糙在整體頭發(fā)中所占的比例。洗發(fā)劑護(hù)發(fā)效果越好，頭發(fā)中飛發(fā)和毛糙比例越小。

杜小豪等［27］參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，用靜電半衰期法和比表面電阻法考察了14 種市售香波的抗靜電性能。表面電阻法是參照GB/T 16801—1997 和GB/T 14343—2008 對(duì)織物柔軟劑抗靜電性進(jìn)行測(cè)試的方法，用表面電阻降或比表面電阻降評(píng)價(jià)洗發(fā)香波的抗靜電性能，表面電阻降、比表面電阻降越大，抗靜電性能越好。靜電半衰期法是參照FZ/T 01042—1996 測(cè)試紡織材料靜電性能的方法，用衰減時(shí)間（半衰期）評(píng)價(jià)產(chǎn)品的抗靜電性能，半衰期越短，洗發(fā)香波抗靜電效果越好。驗(yàn)證使用后頭發(fā)表面摩擦系數(shù)越小的產(chǎn)品，抗靜電能力越好。

4 存在的問題及前景展望

有關(guān)洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品的功效評(píng)價(jià)以市場(chǎng)為導(dǎo)向，行業(yè)內(nèi)缺少可參考的標(biāo)準(zhǔn)方法，實(shí)驗(yàn)材料、儀器設(shè)備、測(cè)試方法并沒有形成規(guī)范。與感官實(shí)驗(yàn)相比，儀器測(cè)試的實(shí)驗(yàn)條件更簡(jiǎn)單，出結(jié)果速度更快，但單獨(dú)使用任何體外檢測(cè)方法都無法全面評(píng)估產(chǎn)品功效。測(cè)試樣品直接作用于人，觀察結(jié)果會(huì)受環(huán)境影響，且體外評(píng)價(jià)指標(biāo)準(zhǔn)確量化受主觀因素影響。

未來在開發(fā)新的洗護(hù)發(fā)產(chǎn)品功效評(píng)價(jià)方法時(shí)，不僅要確定靈敏的標(biāo)志物以及合適的表觀特征，更要運(yùn)用多種方法對(duì)比驗(yàn)證或與感官實(shí)驗(yàn)結(jié)合，得出系統(tǒng)性的結(jié)論。在數(shù)據(jù)處理方法方面，計(jì)算機(jī)圖像處理和應(yīng)用軟件分析技術(shù)及統(tǒng)計(jì)分析方法綜合應(yīng)用會(huì)使結(jié)果更準(zhǔn)確。實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)對(duì)維持市場(chǎng)秩序、避免夸大宣傳、維護(hù)消費(fèi)者權(quán)益有重大意義。