楊治鳳陳展冊(cè)李冰羅兆飛

(1.南寧海關(guān)技術(shù)中心 南寧 530021；2.廣西醫(yī)科大學(xué)藥學(xué)院 南寧 530021)

1 前言

魚油膠囊是以沙丁魚、鯖魚、鳀魚等多脂魚類中的脂肪為原料，經(jīng)分離、加工、精煉等技術(shù)生產(chǎn)的營(yíng)養(yǎng)保健品，因其含有多種多不飽和脂肪酸(PUFA)而備受歡迎。多不飽和脂肪酸主要有omega-3(ω-3)系列和omega-6系列，是人體代謝過(guò)程中的必須脂肪酸，魚油中的PUFA以ω-3系列為主，其中二十碳五烯酸 (EPA) 和二十二碳六烯酸(DHA)的含量最高、最具生物活性和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值。大量研究表明，ω-3多不飽和脂肪酸有助于降低血壓、調(diào)節(jié)血脂、保護(hù)心肌、促進(jìn)大腦及神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育和增強(qiáng)記憶力，在防治動(dòng)脈粥樣硬化、心律失常、中風(fēng)等心腦血管疾病中發(fā)揮重要作用[1-3]。因此，EPA和DHA的含量是決定魚油生物活性和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值的重要指標(biāo)，是在魚油膠囊產(chǎn)品中必須標(biāo)示的重要參數(shù)。但是，由于多不飽和脂肪酸的碳碳雙鍵不穩(wěn)定，容易受空氣、光照、水分影響而被氧化，進(jìn)而發(fā)生酸敗產(chǎn)生酸、醛、酮等有害物質(zhì)。因此，魚油生產(chǎn)過(guò)程中使用劣質(zhì)原料和不合格膠囊，或加工處理及保藏不當(dāng)都會(huì)導(dǎo)致魚油被氧化和酸敗變質(zhì)，這不僅會(huì)影響EPA和DHA的含量和營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，還會(huì)給人體造成不良影響甚至引起食物中毒。過(guò)氧化值、酸價(jià)和茴香胺值可以反映魚油被氧化和酸化程度。因此，各個(gè)國(guó)家或行業(yè)團(tuán)體組織均對(duì)魚油保健品中的EPA和DHA含量以及過(guò)氧化值、酸價(jià)和茴香胺值等制定了嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。然而，由于有些商家為了牟取暴利而非法使用劣質(zhì)魚油原料以及摻雜摻假，導(dǎo)致魚油產(chǎn)品良莠不齊，產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題頻出。英國(guó)科學(xué)雜志Nature于2015年發(fā)布了一項(xiàng)由Albert等人[4]對(duì)新西蘭市銷魚油的品質(zhì)調(diào)查研究，結(jié)果32種魚油中只有3種含有的EPA和DHA含量等于或高于標(biāo)示含量，69%的魚油該指標(biāo)低于標(biāo)示值的70%；83%魚油的過(guò)氧化值超過(guò)建議水平；只有8%魚油的各項(xiàng)指標(biāo)均符合國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)建議。Bannenberg等[5]于2016年再次對(duì)新西蘭市售的魚油保健品進(jìn)行調(diào)查，結(jié)果有所好轉(zhuǎn)，但仍然有部分魚油不合格。類似的調(diào)查研究結(jié)果顯示，美國(guó)[6，7]、中國(guó)香港[8]等市場(chǎng)銷售的魚油保健品均不同程度存在產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題。近年來(lái)，有媒體報(bào)道中國(guó)大陸市場(chǎng)銷售的魚油保健品同樣存在EPA和DHA含量較低、氧化指標(biāo)超標(biāo)、重金屬污染等問(wèn)題，但由于其缺乏系統(tǒng)的調(diào)查研究和科學(xué)數(shù)據(jù)的支撐而難以客觀反映國(guó)產(chǎn)魚油的實(shí)際情況。

本研究以10種國(guó)產(chǎn)魚油膠囊和17種進(jìn)口魚油膠囊為研究對(duì)象，采用氣相色譜(GC-FID)、化學(xué)滴定、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(LC-MSMS)、電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)等方法對(duì)魚油中EPA和DHA的含量、過(guò)氧化值、酸價(jià)、抗氧化劑、重金屬等進(jìn)行分析比較，旨在全面深入了解國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油各項(xiàng)指標(biāo)的差異，為消費(fèi)者分辨魚油質(zhì)量?jī)?yōu)劣和合理選擇及食用魚油制品提供參考依據(jù)。

2 材料與方法

2.1 樣品

所有的國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口魚油樣品均為深海魚油膠囊保健品，進(jìn)口魚油購(gòu)自亞馬遜網(wǎng)上商城，國(guó)產(chǎn)魚油購(gòu)自京東網(wǎng)上商城，每個(gè)樣品均包含相同品牌型號(hào)和相同生產(chǎn)日期的魚油兩瓶，總重量均超過(guò)100 g。

2.2 儀器和材料

7890A氣相色譜儀+FID檢測(cè)器；1290+QTRAP 4500 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀；7700x電感耦合等離子體質(zhì)譜；CEM-MARS6 Xpress微波消解儀；EHD-40趕酸儀；XP205電子天平；RE-52C型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；6cc 100 mg C18固相萃取柱。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)品和試劑

EPA、DHA和十一碳甘油三脂標(biāo)準(zhǔn)品，純度均大于等于99.0%；9種抗氧化劑標(biāo)準(zhǔn)品：沒(méi)食子酸丙酯(PG)、2,4,5-三羥基苯丁酮(THBP)、叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)、去甲二氫愈創(chuàng)木酸(NDGA)、叔丁基對(duì)羥基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-羥甲基苯酚(Ionox-100)、沒(méi)食子酸辛酯(OG)、2,6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚(BHT)、沒(méi)食子酸十二酯(DG)，純度均大于等于96%；三氟化硼甲醇；色譜純級(jí)甲醇、正己烷、乙腈、異丙醇、冰乙酸；分析純級(jí)碘化鉀、氫氧化鉀、硫代硫酸鈉、三氯甲烷、乙醚、酚酞指示劑。

2.4 實(shí)驗(yàn)方法

2.4.1樣品制備

用剪刀將魚油膠囊剪破后擠出膠囊內(nèi)的魚油至50 mL聚丙烯離心管中，每個(gè)魚油樣品剪取約20 mL，混勻后24 h內(nèi)用于魚油中脂肪酸含量、過(guò)氧化值、酸價(jià)、抗氧化劑、金屬元素的測(cè)定，進(jìn)口魚油與國(guó)產(chǎn)魚油同時(shí)檢測(cè)，重復(fù)實(shí)驗(yàn)時(shí)重新剪取魚油樣品。除了J01為過(guò)期魚油，其他魚油均在保質(zhì)期內(nèi)，并且所有項(xiàng)目均在魚油保質(zhì)期內(nèi)完成檢測(cè)。

2.4.2感官檢驗(yàn)

感官檢驗(yàn)按照SC/T 3503-2000[9]的規(guī)定操作。

2.4.3魚油中EPA和DHA含量測(cè)定

參考李彩霞[10]等人的方法，稱取0.2 g剪好的魚油樣品于50 mL石英管中，加入100 μL十一碳甘油三脂(5 mg/mL)作為內(nèi)標(biāo)，加入3 mL 0.5 mol/L的KOH-甲醇溶液，搖勻后于60℃水浴5 min，冷卻后加入三氟化硼-甲醇溶液4 mL，密塞，搖勻后于60℃水浴5 min，冷卻后加異辛烷4 mL，密塞后渦旋振蕩30 s，加入13 mL飽和氯化鈉溶液，密塞后渦旋振蕩15 s，取2 mL上清液至15 mL離心管，加入1g無(wú)水硫酸鈉，渦旋1 min，于4000 r/min離心5 min，過(guò)0.22 μm有機(jī)相濾膜裝瓶，用GC-FID測(cè)定。重復(fù)試驗(yàn)1次，結(jié)果取平均值。

2.4.4魚油的過(guò)氧化值測(cè)定

魚油的過(guò)氧化值測(cè)定參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.227-2016滴定法[11]，稱取2～3 g魚油至250 mL碘量瓶中，加30 mL三氯甲烷+冰乙酸(2+3)混合液，輕輕振搖使魚油完全溶解，準(zhǔn)確加入1 mL飽和碘化鉀溶液，塞緊瓶蓋，輕輕振搖30 s，暗處放置3 min，加入100 mL水，搖勻后立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定析出的碘，滴定至淡黃色時(shí)加入1 mL 1%淀粉指示劑，繼續(xù)滴定并強(qiáng)烈振搖至溶液藍(lán)色消失為終點(diǎn)。重復(fù)實(shí)驗(yàn)1次，結(jié)果取平均值。

2.4.5魚油的酸價(jià)測(cè)定

魚油的酸價(jià)測(cè)定參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.229-2016冷溶劑指示劑滴定法[12]，稱取2～3 g魚油至250 mL錐形瓶，加入乙醚+異丙醇(1+1)混合液50 mL，加入3滴酚酞指示劑，充分振搖溶解魚油，再用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液初現(xiàn)微紅色，且15s內(nèi)無(wú)明顯褪色為滴定終點(diǎn)。重復(fù)實(shí)驗(yàn)1次，結(jié)果取平均值。

2.4.6魚油中9種抗氧化劑測(cè)定

魚油中9種抗氧化劑測(cè)定參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 5009.32-2016[13]《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中9種抗氧化劑的測(cè)定》，稱取1 g魚油至50 mL離心管，加入5 mL乙腈飽和的正己烷，渦旋1 min溶解樣品，加入5 mL正己烷飽和的乙腈，渦旋提取2 min，于3000 r/min離心5 min，收集乙腈層于試管中，再加入5 mL正己烷飽和的乙腈，渦旋提取2次，合并3次乙腈提取液，然后將其加入已經(jīng)用甲醇活化的C18固相萃取柱，棄去流出液，加入5 mL乙腈+甲醇(2+1)混合液洗脫并收集于試管中，于40℃下氮?dú)獯蹈?，? mL乙腈水(1∶1)混勻，過(guò)0.22 μm有機(jī)相濾膜后裝瓶供LC-MSMS測(cè)定，其中BHA、BHT、TBHQ和Ionox-100的質(zhì)譜參數(shù)參考行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SN/T 3849-2014[14]。重復(fù)試驗(yàn)1次。

2.4.7 魚油中8種金屬元素測(cè)定

魚油中的金屬元素測(cè)定參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5009.268-2016中ICP-MS法[15]，稱取0.25 g魚油至消解罐中，加入5 mL硝酸，加內(nèi)蓋，放置過(guò)夜。于100℃預(yù)消解20 min，冷卻后加外蓋并旋緊，用微波消解(190℃保持25 min)，取出冷卻后于100℃敞口趕酸20 min，取出冷卻后將溶液轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加入200 μL 濃度為0.5 ng/μL的Ge和Rh內(nèi)標(biāo)，用超純水定容至刻度，取適量過(guò)濾膜后裝瓶供ICP-MS測(cè)定。重復(fù)試驗(yàn)1次，結(jié)果取平均值。

3 結(jié)果與討論

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)采用SPSS 17.0統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行分析，過(guò)氧化值、酸價(jià)比較選用T檢驗(yàn)，以P < 0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

3.1 魚油膠囊的包裝及標(biāo)簽信息

本研究共購(gòu)買了不同國(guó)家不同品牌的深海魚油膠囊樣品共27批，其中進(jìn)口的17批(編號(hào)為J01～J17)，國(guó)產(chǎn)的10批(編號(hào)為G01～G10)。國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油在包裝形式上沒(méi)有明顯區(qū)別。所有深海魚油均是用膠囊形式包裹，以軟膠囊為主，主要材料為可食淀粉、明膠、甘油和海藻酸鈉，每粒魚油膠囊重量較小，約為0.5～1.5 g，有利于吞服。大多數(shù)魚油膠囊使用塑料瓶包裝，少數(shù)使用板式塑料殼加紙盒包裝，進(jìn)口產(chǎn)品有大包裝(魚油總重量大于300 g)有小包裝，國(guó)產(chǎn)的以小包裝為主。如表1所示，進(jìn)口魚油膠囊的標(biāo)簽信息比國(guó)產(chǎn)詳細(xì)，不僅包含有品牌、規(guī)格、EPA和DHA的含量、主要原料、是否含有抗氧化劑、生產(chǎn)日期或有效期、生產(chǎn)地址等信息，還包含有ω-3脂肪酸的總含量、適宜人群或禁忌癥、推薦用法用量、儲(chǔ)藏條件等。共有3個(gè)魚油標(biāo)簽不規(guī)范，其中進(jìn)口魚油J13和J16未標(biāo)示EPA和DHA的含量，國(guó)產(chǎn)魚油G08未標(biāo)示EPA的含量。國(guó)產(chǎn)魚油標(biāo)示了生產(chǎn)日期和保質(zhì)期，保質(zhì)期均為24個(gè)月；而進(jìn)口魚油一般只標(biāo)示有效期，未標(biāo)示保質(zhì)期，但從其官方網(wǎng)站查詢可知其保質(zhì)期比國(guó)產(chǎn)魚油的保質(zhì)期要長(zhǎng)，一般都大于24個(gè)月，甚至達(dá)36個(gè)月。有58.8%的進(jìn)口魚油注明了魚油的原料魚種類，一般均包含沙丁魚、鯖魚、鳀魚、鳳尾魚、鯡魚中的3～4種，而國(guó)產(chǎn)魚油中只有1個(gè)(10%)注明了原料魚種為金槍魚。

3.2 魚油膠囊的感官

國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口魚油膠囊在外觀和感官上沒(méi)有沒(méi)明顯區(qū)別，各個(gè)批次的魚油膠囊大小均勻，表面光滑、色澤明亮，無(wú)可見(jiàn)沉淀物或雜質(zhì)，大部分魚油均呈淺黃色，少部分呈橙紅色；魚油刺破擠出來(lái)有魚油的特有香味，無(wú)刺激性氣味，未問(wèn)到有酸敗氣味。表明各個(gè)批次的國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口魚油的外觀和感官均符合多烯魚油制品標(biāo)準(zhǔn)SC/T 3503-2000[9]的要求。

3.3 魚油中EPA和DHA的含量

EPA和DHA不飽和脂肪酸是魚油中最具代表性的特征脂肪酸，是魚油品質(zhì)及其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值好與差的重要指標(biāo)。從標(biāo)簽信息上看，國(guó)產(chǎn)魚油標(biāo)示的EPA和DHA含量以g/100 g計(jì)，而進(jìn)口魚油則按照各個(gè)國(guó)家的要求不同而有所不同，歐美國(guó)家一般以每日推薦攝入魚油總量計(jì)算，如推薦每日攝入2粒魚油，則會(huì)注明每2粒魚油中EPA和DHA的含量。經(jīng)過(guò)折算統(tǒng)計(jì)，17批進(jìn)口魚油的EPA含量為150～527.3mg/g，DHA的含量為100～359.4 mg/g，中位值分別為180 mg/g和120 mg/g，10批次國(guó)產(chǎn)魚油的EPA含量為150～400 mg/g，DHA的含量為100～252 mg/g，中位值分別為180 mg/g和120 mg/g。大部分(79.2%)國(guó)產(chǎn)和進(jìn)口魚油中EPA與DHA的比值均為1.4～1.6。就單個(gè)魚油比較，部分進(jìn)口魚油的EPA和DHA的含量要比國(guó)產(chǎn)魚油高，但是從總體上比較，國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油沒(méi)有顯著性差異。

從實(shí)際檢測(cè)結(jié)果(見(jiàn)表2)來(lái)看，進(jìn)口魚油的EPA含量為110～412 mg/g，66.7%低于標(biāo)示量，DHA的含量為71～352 mg/g，66.7%低于標(biāo)示量；國(guó)產(chǎn)魚油的EPA含量為102～350 mg/g，66.7%低于標(biāo)示量，DHA的含量為69～345 mg/g，30%低于標(biāo)示量。依據(jù)SC/T 3503-2000規(guī)定魚油的EPA和DHA實(shí)際含量不能低于標(biāo)示量，無(wú)論進(jìn)口魚油還是國(guó)產(chǎn)魚油均只有33.3%的樣品合格。該結(jié)果較2014年對(duì)新西蘭市售魚油的調(diào)查結(jié)果(合格率9.4%)[4]要高，但較Bannenberg等人[8]于2020年對(duì)美國(guó)市售魚油的調(diào)查結(jié)果(合格率52%)要低。若考慮到檢測(cè)方法存在一定偏差(±20%)，以實(shí)際含量大于等于標(biāo)示量的80%為合格結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。此時(shí)，進(jìn)口魚油EPA和DHA的合格率分別為53.3%和60.0%，國(guó)產(chǎn)魚油的合格率分別為77.8%和80.0%，國(guó)產(chǎn)魚油的合格率高于進(jìn)口魚油。由此可見(jiàn)，魚油保健品中EPA和DHA的實(shí)際含量低于標(biāo)示量是一個(gè)普遍現(xiàn)象。盡管商家并未刻意將含量標(biāo)高，但由于魚油運(yùn)輸、存儲(chǔ)和使用不當(dāng)而受空氣、水分、溫度等因素影響發(fā)生氧化變質(zhì)時(shí)，EPA和DHA的含量也會(huì)降低。

表2 魚油中EPA、DHA、過(guò)氧化值和酸價(jià)檢測(cè)結(jié)果

3.4 魚油的過(guò)氧化值和酸價(jià)

為了分析研究魚油中EPA和DHA的實(shí)際含量低以及國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油該指標(biāo)存在的差異是否是由于魚油發(fā)生氧化變質(zhì)引起的，本研究參照相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)所有魚油的過(guò)氧化值和酸價(jià)進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果如表2所示，進(jìn)口魚油的過(guò)氧化值為7.8±4.0 meq/kg，國(guó)產(chǎn)魚油的過(guò)氧化值為4.3±2.0 meq/kg，兩者比較差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義；進(jìn)口魚油的酸價(jià)為0.60±0.29 mgKOH/g，國(guó)產(chǎn)魚油的酸價(jià)為0.69±0.27 mgKOH/g，兩者比較無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。該結(jié)果表明國(guó)產(chǎn)魚油總體的氧化水平要低于進(jìn)口魚油。根據(jù)SC/T 3503-2000對(duì)魚油保健品過(guò)氧化值≤7.5 meq/kg(乙酯型)和酸價(jià)≤1.0 mgKOH/g的要求對(duì)國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油分別進(jìn)行分析評(píng)價(jià)。結(jié)果如圖4所示，進(jìn)口魚油J01的過(guò)氧化值為68.7 meq/kg，酸價(jià)為0.26 mgKOH/g，提示該魚油已經(jīng)發(fā)生了嚴(yán)重氧化，但還未發(fā)生酸敗變質(zhì)，原因是該魚油已經(jīng)過(guò)了保質(zhì)期。其他16批進(jìn)口魚油中有6批(37.5%)過(guò)氧化值超過(guò)限量值，有2批(12.5%)酸價(jià)超過(guò)限值；10批國(guó)產(chǎn)魚油中只有1批(10%)過(guò)氧化值超標(biāo)，酸價(jià)全部合格。結(jié)果表明國(guó)產(chǎn)魚油在氧化水平方面的合格率要高于進(jìn)口魚油，37.5%的進(jìn)口魚油已經(jīng)發(fā)生早期氧化，有兩批魚油發(fā)生輕微酸敗。

以上結(jié)果表明：魚油中EPA和DHA的含量變化與魚油的氧化水平有關(guān)，魚油發(fā)生氧化變質(zhì)后，其含量會(huì)相應(yīng)下降，但是含量的變化程度與過(guò)氧化值或酸價(jià)不呈線性關(guān)系；進(jìn)口魚油EPA和DHA實(shí)際含量的合格率較國(guó)產(chǎn)魚油差，可能是進(jìn)口魚油的氧化水平較高引起的。為了防止魚油被快速氧化而影響EPA和DHA等不飽和脂肪酸的含量和魚油發(fā)生酸敗變質(zhì)，魚油生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)添加維生素E或其前體物質(zhì)生育酚抗氧化。由表1可見(jiàn)，有58.8%的進(jìn)口魚油和80%的國(guó)產(chǎn)魚油的標(biāo)簽信息上注明了含有維生素E或生育酚(VE)。但從具體數(shù)據(jù)上看，并非未添加VE，EPA和DHA降解越明顯；生產(chǎn)日期早晚與魚油中EPA和DHA的含量也未出現(xiàn)明顯規(guī)律。原因是魚油中不飽和脂肪酸被氧化的程度不僅與是否添加VE和生產(chǎn)日期有關(guān)，還與魚油的原料、膠囊的密封性以及魚油的運(yùn)輸和儲(chǔ)存條件等因素有關(guān)。周小剛等人[16]對(duì)富含不飽和脂肪酸油脂類膠囊的氧化情況研究結(jié)果表明，EPA和DHA等多不飽和脂肪酸的氧化過(guò)程是無(wú)法避免的，只能通過(guò)添加抗氧化劑、增強(qiáng)膠囊的密封性、低溫運(yùn)輸和儲(chǔ)存等手段來(lái)延緩其氧化速度，以保障魚油在保質(zhì)期內(nèi)其不飽和脂肪酸的含量、氧化水平等符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

3.5 魚油中合成抗氧化劑情況

為了防止魚油被氧化和酸敗變質(zhì)，除了使用VE等天然抗氧化劑外，有不法商家還可能超限量違規(guī)使用沒(méi)食子酸丙酯(PG)、2,4,5-三羥基苯丁酮(THBP)、叔丁基對(duì)苯二酚(TBHQ)、去甲二氫愈創(chuàng)木酸(NDGA)、叔丁基對(duì)羥基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-羥甲基苯酚(Ionox-100)、沒(méi)食子酸辛酯(OG)、2,6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚(BHT)、沒(méi)食子酸十二酯(DG)等合成抗氧化劑。由于這些抗氧化劑對(duì)人體具有一定的毒副作用甚至致癌作用，所以在魚油中是有嚴(yán)格的限量要求或被禁用的[17]。本研究采用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對(duì)所有魚油中這9種抗氧化劑進(jìn)行檢測(cè)(方法檢出限：PG、THBP和NDGA為0.05 mg/kg，OG和DG為0.005 mg/kg，BHA、BHT、THBQ和Ionox-100為1.0 mg/kg)。國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油均未檢出以上合成抗氧化劑。

3.6 魚油金屬元素分析情況

魚油中是否含有重金屬以及魚油中的微量元素含量也是魚油品質(zhì)的一個(gè)重要指標(biāo)。本研究采用ICP-MS方法重點(diǎn)對(duì)魚油中的鉻、砷、鎘、汞、鉛5種重金屬元素和鐵、鋅、硒3種微量元素進(jìn)行分析。

結(jié)果國(guó)產(chǎn)魚油和進(jìn)口魚油中均未檢出鉻、鎘、汞、鉛和鐵元素。部分魚油檢出重金屬元素砷，其中進(jìn)口魚油檢出率為47.1%，濃度范圍為0.005～0.019 mg/kg；國(guó)產(chǎn)魚油檢出率為50.0%，濃度范圍為0.005～0.111 mg/kg，兩組比較沒(méi)有明顯區(qū)別，而且砷的濃度均遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于SC/T 3503-2000規(guī)定的限量要求(≤1 mg/kg)，均合格。

部分魚油檢出鋅元素，其中進(jìn)口魚油檢出率為23.5%，濃度范圍為4.8～11.2 mg/kg；國(guó)產(chǎn)魚油檢出率為50%，濃度范圍為4.5～11.0 mg/kg。部分魚油檢出硒元素，其中進(jìn)口魚油檢出率為70.6%，濃度范圍為0.035～0.386 mg/kg；國(guó)產(chǎn)魚油檢出率為40.0%，濃度范圍為0.034～0.060 mg/kg。

進(jìn)口和國(guó)產(chǎn)魚油中金屬元素含量無(wú)顯著差異。

4 結(jié)論

本研究對(duì)10批國(guó)產(chǎn)魚油膠囊和17批進(jìn)口魚油膠囊在標(biāo)簽信息、感官、不飽和脂肪酸含量、氧化水平、重金屬污染等各方面進(jìn)行了深入的分析比較。結(jié)果表明，國(guó)產(chǎn)魚油相較于進(jìn)口魚油，其EPA和DHA實(shí)際含量的合格率更高，氧化水平更低，品質(zhì)更優(yōu)。表明隨著中國(guó)海洋食品業(yè)和魚油深加工技術(shù)的快速發(fā)展，魚油保健品的質(zhì)量得到了很大的提升。但是無(wú)論是進(jìn)口魚油還是國(guó)產(chǎn)魚油均存在標(biāo)簽不規(guī)范、EPA和DHA的實(shí)際含量遠(yuǎn)低于標(biāo)示量、過(guò)氧化值和酸價(jià)超標(biāo)等問(wèn)題。因此，仍然需要相關(guān)部門對(duì)魚油保健品的生產(chǎn)和銷售加強(qiáng)監(jiān)督和管理，促使生產(chǎn)商們使用更優(yōu)質(zhì)的魚油資源和生產(chǎn)技術(shù)規(guī)范，以保障魚油的產(chǎn)品質(zhì)量及消費(fèi)者健康。