童寧
作為一種重要的基本有機化工原料和精細化工原料, 1,4-丁二醇廣泛用于溶劑、醫(yī)藥、增塑劑、固化劑、農化妝品等,可以用來生產四氫呋喃(THF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚二苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-丁內酯(GBL)、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)等,其下游衍生物也有很多,用途十分廣泛。其衍生物是高附加值的精細化工產品,其中THF可以用來制備聚四亞甲基乙二醇(PTMEG)。隨著丁二醇下游產品的種類增多和迅速發(fā)展,其需求量也在不斷攀升。
一、應用廣泛
目前,1,4-丁二醇作為單體原料已經廣泛應用于接觸材料。在GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》中,用于食品接觸材料,以1,4-丁二醇為主要原料合成的聚合物有17種,主要是二元酸二元醇共聚酯,如聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己二酸/對苯二甲酸丁二酯(PBAT)。其中,PBS和PBAT具有優(yōu)良的生物降解性,可用于生產生物降解塑料袋、塑料餐飲具、紙包裝淋膜,是目前生物降解塑料市場應用最好的降解材料之一。
PBS由丁二酸和1,4-丁二醇縮合聚合而成,容易被自然界的多種微生物或動植物體內的酶分解、代謝,最終分解為二氧化碳和水,是典型的可完全生物降解的聚合物材料,具有良好的生物相容性。PBS可以用于垃圾袋、包裝袋、餐具、化妝品瓶、各種塑料卡片、嬰兒尿布、一次性醫(yī)療用品、農用材料及藥物緩釋載體基質等,以及其它涉及到環(huán)境保護的各種塑料制品,如土木綠化用網(wǎng)、膜等。
PBAT也是由丁二酸和1,4-丁二醇聚合而成,加工性能良好,具有良好的耐熱性和沖擊性,目前市場上將它與降解材料聚乳酸(PLA)混合加工,以改善PLA材料的耐熱性。
二、國標出臺
上述聚合物在聚合過程中,1,4-丁二醇會以游離狀態(tài)或者作為增塑劑存在于食品接觸材料中,如果生產工藝控制不當,食品接觸材料中的1,4-丁二醇就會隨著食物遷移進入人體,并在人體內代謝產生γ-羥基丁酸,過量的γ-羥基丁酸具有強烈的鎮(zhèn)靜和麻醉作用。
目前國家標準GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》、GB 4806.10-2016《食品安全國家標準 食品接觸用涂料及涂層》、GB 9685-2016《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》中規(guī)定了特定遷移總量、特定遷移量(以1,4-丁二醇計),限量指標均為5mg/kg。歐盟食品接觸材料的指令中的限量指標也是5mg/kg(以1,4-丁二醇計),但國外標準體系中尚無食品接觸材料及制品中測定1,4-丁二醇遷移量的方法標準。
國家市場監(jiān)督管理總局、國家衛(wèi)生健康委員會于2021年2月22日發(fā)布了關于食品接觸材料中1,4-丁二醇的檢測方法《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品1,4-丁二醇遷移量的測定》GB 31604.51-2021,并將于2021年8月22日實施,該標準彌補了食品接觸材料中1,4-丁二醇檢測方法的空白。適用范圍包括塑料、涂層、使用粘合劑和油墨的食品接觸材料及制品中1,4-丁二醇遷移量的測定,采用氣相色譜法進行檢測,解決了目前市場上生物降解材料PBS和PBAT特定遷移量無標準可依的尷尬局面。
2020年中國推出新版限塑政策,限制多種一次性(不可降解)塑料的生產和使用?!翱山到馑芰稀痹谖磥砜赡艽?zhèn)鹘y(tǒng)塑料產品,成為塑料界的新寵,這也必然會推動生物可降解塑料的需求迅速增長。作為生物降解材料PBS和PBAT的原材料,1,4-丁二醇的生產和消費必然會大幅增長,后期會形成更加精細化的產品鏈,從而獲取更大的經濟效益和社會效益。