高穩(wěn)定性超深度脫硫和多環(huán)芳烴深度飽和柴油加氫催化劑RS-3100的開(kāi)發(fā)

張 樂(lè)，劉清河，聶 紅，丁 石，韓 偉，曾雙親，李會(huì)峰，習(xí)遠(yuǎn)兵，胡志海，李大東

(中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院，北京 100083)

柴油是關(guān)系到國(guó)計(jì)民生的重要交通燃料，為人們生活帶來(lái)便利的同時(shí)，其燃燒后排放廢氣中所含有的硫氧化物(SOx)、氮氧化物(NOx)和顆粒物(PM)等是導(dǎo)致大氣污染的重要原因[1]。油品質(zhì)量升級(jí)是國(guó)家大氣污染防治計(jì)劃中減少污染物排放的重大舉措，將顯著降低車(chē)輛排放物中的有害物質(zhì)和顆粒物，減少霧霾和大氣污染，改善空氣質(zhì)量。我國(guó)于2017年1月1日實(shí)施國(guó)Ⅴ柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)[2]，2019年1月1日實(shí)施國(guó)Ⅵ柴油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB 19147—2016)，其中國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)要求柴油中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μg/g，多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于7%。加氫技術(shù)是實(shí)現(xiàn)油品質(zhì)量升級(jí)的關(guān)鍵技術(shù)，但柴油產(chǎn)品低硫、低芳烴的要求導(dǎo)致工業(yè)加氫裝置運(yùn)轉(zhuǎn)周期大幅縮短，嚴(yán)重影響企業(yè)效益，煉油行業(yè)面臨嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。

為實(shí)現(xiàn)清潔柴油的生產(chǎn)，中國(guó)石化石油化工科學(xué)研究院(簡(jiǎn)稱(chēng)石科院)開(kāi)發(fā)了RS-1000，RS-2000，RS-2100，RS-2200等柴油加氫精制系列催化劑[3-4]。其中，RS-1000、RS-2000以W-Mo-Ni體系為主，RS-2100以Mo-Ni體系為主，RS-2200則以Mo-Co體系為主，這些催化劑均具有優(yōu)異的加氫性能和穩(wěn)定性，而且RS-2100和RS-2200還同時(shí)具有較高的性?xún)r(jià)比[3]。該系列催化劑目前已在國(guó)內(nèi)外70余套工業(yè)裝置上應(yīng)用。

石科院在新型催化劑制備技術(shù)平臺(tái)——反應(yīng)物分子與活性相最優(yōu)匹配技術(shù)平臺(tái)(Reactant-active phase Optimization & Cost-effective Key Technology，ROCKET)[3]基礎(chǔ)上對(duì)催化劑失活機(jī)制進(jìn)行了系統(tǒng)研究，創(chuàng)建了有效控制失活因素的ROCKET+平臺(tái)?；赗OCKET+平臺(tái)，開(kāi)發(fā)了高穩(wěn)定性超深度脫硫和多環(huán)芳烴深度飽和柴油加氫催化劑RS-3100。以下對(duì)催化劑RS-3100的開(kāi)發(fā)情況進(jìn)行介紹。

1 加氫催化劑失活機(jī)制的研究

通過(guò)對(duì)不同運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的工業(yè)催化劑表征分析發(fā)現(xiàn)，影響柴油加氫催化劑活性穩(wěn)定性的關(guān)鍵因素在于：表面積炭的生成、積炭堵塞催化劑孔道所引起的反應(yīng)物擴(kuò)散限制以及活性相聚集長(zhǎng)大和結(jié)構(gòu)的破壞[5-6]。

分別向常規(guī)原料油中添加氮化物或多環(huán)芳烴，考察了在長(zhǎng)周期生產(chǎn)國(guó)Ⅴ柴油過(guò)程中氮化物和多環(huán)芳烴對(duì)催化劑活性和穩(wěn)定性的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)柴油加氫催化劑表面積炭的形成主要與原料中的多環(huán)芳烴尤其是雙環(huán)芳烴有關(guān)，即柴油中的多環(huán)芳烴是積炭的主要前軀物[7]。為明確積炭在柴油加氫催化劑表面形成的位置，借助催速積炭的方法，對(duì)積炭后的載體、體相MoS2和負(fù)載型NiMo/Al2O3催化劑進(jìn)行了程序升溫氧化-質(zhì)譜(TPO-MS)分析，結(jié)果發(fā)現(xiàn)負(fù)載型催化劑的MS-CO2譜圖中的CO2燃燒峰位置與體相MoS2相近，且明顯不同于載體表面積炭的CO2燃燒峰位置，說(shuō)明柴油加氫催化劑表面積炭位置在催化劑的金屬上[8]。據(jù)此對(duì)積炭形成的本質(zhì)原因進(jìn)行了推測(cè)，即多環(huán)芳烴分子易于吸附在具有片晶堆垛結(jié)構(gòu)的MoS2活性相的頂層表面(一般稱(chēng)之為“基面”)上，且由于基面為惰性結(jié)構(gòu)無(wú)法活化氫氣，導(dǎo)致這些分子不能及時(shí)地通過(guò)發(fā)生加氫飽和反應(yīng)而脫附，最終在高溫誘導(dǎo)下發(fā)生縮聚反應(yīng)形成了積炭。

催化劑活性相的尺寸和在反應(yīng)過(guò)程中的結(jié)構(gòu)變化與其金屬-載體相互作用(MSI)密切相關(guān)。通過(guò)開(kāi)展系統(tǒng)的應(yīng)用基礎(chǔ)研究工作，建立了一種簡(jiǎn)捷的評(píng)估MSI的鉬平衡吸附法。研究發(fā)現(xiàn)，氧化鋁載體的鉬平衡吸附量越低，表明MSI越弱，導(dǎo)致負(fù)載在氧化鋁表面的鉬物種主要以聚鉬物種的形式存在，該物種在相同硫化條件下易于被硫化，并傾向于形成尺寸較大的MoS2片晶。因此，首先借助鉬平衡吸附法選擇具有適宜MSI的載體，然后采用穩(wěn)定活性相的金屬負(fù)載技術(shù)，既可實(shí)現(xiàn)金屬組分最大程度地轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)活性相，又可有效抑制活性相在反應(yīng)過(guò)程中的過(guò)度聚集長(zhǎng)大和結(jié)構(gòu)破壞，雙重保障了催化劑在長(zhǎng)周期使用過(guò)程中的活性中心數(shù)目。

綜上可見(jiàn)，減少催化劑表面積炭的形成，同時(shí)抑制活性相長(zhǎng)大是控制催化劑失活速率的關(guān)鍵。理想的高穩(wěn)定性催化劑應(yīng)具備如下特點(diǎn)：①通暢的擴(kuò)散孔道，以減少反應(yīng)過(guò)程中形成積炭所引起的反應(yīng)物擴(kuò)散限制；②較強(qiáng)的MSI，以增強(qiáng)活性相在反應(yīng)過(guò)程中的穩(wěn)定性；③高效的活性相結(jié)構(gòu)，以減少反應(yīng)過(guò)程中積炭的形成。

2 ROCKET+平臺(tái)的建立

基于對(duì)催化劑失活機(jī)制的研究，明確了催化劑開(kāi)發(fā)思路和設(shè)計(jì)目標(biāo)，成功建立了ROCKET+平臺(tái)。該平臺(tái)涵蓋3個(gè)創(chuàng)新技術(shù)：①構(gòu)建通暢擴(kuò)散孔道的載體制備技術(shù)；②穩(wěn)定活性相的金屬負(fù)載技術(shù)；③削減活性位積炭的催化劑制備技術(shù)。利用構(gòu)建通暢擴(kuò)散孔道的載體制備技術(shù)，增加了催化劑的孔體積以及反應(yīng)過(guò)程中的孔結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，克服了反應(yīng)物擴(kuò)散限制，提高了反應(yīng)物分子對(duì)活性中心的可接近性。借助穩(wěn)定活性相的金屬負(fù)載技術(shù)，適當(dāng)強(qiáng)化了金屬-載體相互作用，有效抑制了活性相片晶在反應(yīng)過(guò)程中的聚集長(zhǎng)大，增強(qiáng)了活性相在反應(yīng)過(guò)程中的穩(wěn)定性。通過(guò)削減活性位積炭的催化劑制備技術(shù)，構(gòu)建高效活性相結(jié)構(gòu)，減少了活性相表面積炭的生成。

3 RS-3100催化劑的開(kāi)發(fā)

基于ROCKET+技術(shù)平臺(tái)，石科院成功開(kāi)發(fā)了高穩(wěn)定性超深度脫硫和多環(huán)芳烴深度飽和柴油加氫催化劑RS-3100。

3.1 RS-3100研制

分別考察了載體性質(zhì)、金屬負(fù)載量、金屬原子比以及制備方法等因素對(duì)催化劑加氫活性的影響，對(duì)催化劑物化性質(zhì)和加氫性能進(jìn)行了優(yōu)化。

通過(guò)改變工藝條件及添加調(diào)節(jié)劑制備了新型載體材料。與參比載體材料相比，新型載體材料的微觀(guān)粒子變得更細(xì)更長(zhǎng)，從而優(yōu)化了二次粒子的堆積結(jié)構(gòu)，而載體孔道結(jié)構(gòu)則起源于該堆積結(jié)構(gòu)。與參比載體相比，新型載體的比表面積相當(dāng)，孔體積提高了13%，孔分布明顯向大孔方向移動(dòng)，更有利于反應(yīng)分子在孔道內(nèi)擴(kuò)散。而且，新型載體的堆密度較參比載體降低了25%，當(dāng)金屬負(fù)載量相同時(shí)，更有利于降低催化劑的堆密度和提高催化劑的性?xún)r(jià)比。

為實(shí)現(xiàn)超深度脫硫和芳烴深度飽和的雙重目的，選擇了具有高加氫飽和性能且更具價(jià)格優(yōu)勢(shì)的NiMo雙金屬體系。采用ROCKET+平臺(tái)中穩(wěn)定活性相的金屬負(fù)載技術(shù)和削減活性位積炭的催化劑制備技術(shù)制備的NiMo催化劑，不僅具有適宜的MSI，還具有較高的HDS活性，同時(shí)其穩(wěn)定性也大幅提高。在此基礎(chǔ)上，考察了總金屬負(fù)載量和鎳鉬原子比對(duì)催化劑活性和穩(wěn)定性的影響，確定了合適的金屬含量和組成，優(yōu)化后的催化劑兼具較高的HDS活性和穩(wěn)定性。

基于對(duì)上述關(guān)鍵因素的系統(tǒng)研究，開(kāi)發(fā)了具有適宜MSI和優(yōu)良擴(kuò)散孔道的載體，然后基于載體表面結(jié)構(gòu)性質(zhì)改進(jìn)了催化劑制備方法，構(gòu)建了高效和高穩(wěn)定性的活性相結(jié)構(gòu)，同時(shí)優(yōu)化了催化劑中的金屬含量及金屬組成，最終成功開(kāi)發(fā)了高穩(wěn)定性超深度脫硫和多環(huán)芳烴深度飽和的柴油加氫催化劑RS-3100。

3.2 RS-3100的催化活性

在中型試驗(yàn)裝置上對(duì)RS-3100和參比催化劑(簡(jiǎn)稱(chēng)參比劑)的催化活性進(jìn)行了對(duì)比評(píng)價(jià)。該參比劑是石科院開(kāi)發(fā)的上一代高性能柴油超深度脫硫催化劑，目前已應(yīng)用于國(guó)內(nèi)外20余套裝置，工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明，該催化劑具有非常優(yōu)異的活性和穩(wěn)定性[3]。試驗(yàn)原料為直餾柴油中摻入20%(w，下同)催化裂化柴油得到的混合柴油(以下稱(chēng)青島混合柴油)，其主要性質(zhì)見(jiàn)表1，由表1可知，該青島混合柴油的終餾點(diǎn)和芳烴含量高，是目前煉油企業(yè)柴油加氫裝置加工的典型劣質(zhì)原料。

表1 青島混合柴油的主要性質(zhì)

對(duì)比評(píng)價(jià)的主要條件和結(jié)果見(jiàn)表2。由表2可見(jiàn)，RS-3100的加氫脫硫活性和多環(huán)芳烴飽和活性與參比劑相當(dāng)，在氫分壓6.4 MPa、體積空速1.5 h-1的條件下產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于7%，滿(mǎn)足國(guó)Ⅵ柴油標(biāo)準(zhǔn)。說(shuō)明RS-3100具有優(yōu)異的超深度脫硫性能和深度芳烴飽和能力，可以滿(mǎn)足企業(yè)生產(chǎn)國(guó)Ⅵ清潔柴油的需求。

表2 RS-3100與參比劑的活性對(duì)比

同時(shí)，RS-3100堆密度約為0.62 g/cm3，較參比劑降低20.5%，表明在反應(yīng)器體積相同時(shí)，RS-3100的裝填質(zhì)量會(huì)大幅減小，從而可降低企業(yè)的催化劑采購(gòu)成本。結(jié)合前述性能評(píng)價(jià)結(jié)果可知，RS-3100具有優(yōu)異的性?xún)r(jià)比和顯著的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。

3.3 RS-3100的穩(wěn)定性

采用青島混合柴油為原料，在中型試驗(yàn)裝置上對(duì)RS-3100和參比劑進(jìn)行了2 000 h以上(86 d)的穩(wěn)定性對(duì)比試驗(yàn)。穩(wěn)定性試驗(yàn)期間控制加氫產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g。穩(wěn)定性試驗(yàn)的初始工藝條件為：氫分壓6.4 MPa，體積空速1.2 h-1，氫油體積比300，反應(yīng)溫度為(基準(zhǔn)+13)℃。試驗(yàn)進(jìn)行到1 400 h(約58 d)時(shí)進(jìn)行提溫操作，將反應(yīng)溫度提高了2 ℃。圖1為穩(wěn)定性試驗(yàn)過(guò)程中柴油產(chǎn)品硫含量隨運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的變化。催化劑的穩(wěn)定性通過(guò)加氫脫硫活性損失速率(平均每天反應(yīng)溫度提高值)來(lái)衡量，加氫脫硫活性損失速率越低，說(shuō)明催化劑的穩(wěn)定性越好。

圖1 RS-3100和參比劑穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果▲—RS-3100歸一化反應(yīng)溫度; ■—參比劑歸一化反應(yīng)溫度; ●—RS-3100產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù); ◆—參比劑產(chǎn)品硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)

由圖1可見(jiàn)，在生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g的超低硫柴油時(shí)，RS-3100比參比劑具有更好的活性穩(wěn)定性。將兩個(gè)催化劑作用下所得產(chǎn)品的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)歸一化處理至9 μg/g，并將對(duì)應(yīng)的歸一化反應(yīng)溫度繪制于圖1中，其中：y代表歸一化反應(yīng)溫度，℃；x代表運(yùn)行時(shí)間，d；直線(xiàn)的斜率代表催化劑加氫脫硫活性損失速率，℃/d。由圖1可得：在生產(chǎn)滿(mǎn)足國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)硫含量要求的柴油調(diào)合組分條件下，RS-3100的加氫脫硫活性損失速率為0.063 5 ℃/d，參比劑的加氫脫硫活性損失速率為0.094 5 ℃/d，表明RS-3100的穩(wěn)定性比參比劑提高了32.7%，RS-3100的活性穩(wěn)定性明顯優(yōu)于參比劑。

3.4 RS-3100的原料適應(yīng)性

一個(gè)性能優(yōu)良的催化劑不但要具有較高的活性和穩(wěn)定性，還應(yīng)對(duì)各種原料表現(xiàn)出良好的適應(yīng)性。采用不同原料油對(duì)RS-3100進(jìn)行了原料適應(yīng)性評(píng)價(jià)試驗(yàn)。試驗(yàn)原料油包括直餾柴油摻混20%不同來(lái)源二次加工柴油(包括催化裂化柴油和焦化柴油)以及直餾柴油摻混不同比例催化裂化柴油的混合原料。

3.4.1 直餾柴油摻混20%不同來(lái)源二次加工柴油以直餾柴油摻混20%不同來(lái)源二次加工柴油得到4種具有代表性的混合原料，分別記作混合柴油1、混合柴油2、混合柴油3和混合柴油4，并以之為原料進(jìn)行原料油適應(yīng)性試驗(yàn)。4種混合原料的主要性質(zhì)見(jiàn)表3，其加氫工藝條件和試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表4。

表3 直餾柴油摻混20%不同來(lái)源二次加工柴油所得混合原料的主要性質(zhì)

表4 直餾柴油摻混20%不同來(lái)源二次加工柴油試驗(yàn)的工藝條件及試驗(yàn)結(jié)果

由表4可知，在氫分壓為6.4 MPa、反應(yīng)溫度為基準(zhǔn)+(5～10)℃、體積空速為1.0～1.5 h-1、氫油體積比為300的條件下，采用RS-3100加工上述4種混合原料時(shí)，均可實(shí)現(xiàn)柴油產(chǎn)品中的硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于7%，同時(shí)產(chǎn)品的十六烷指數(shù)比原料提高4.6～7.0。

3.4.2 直餾柴油摻混不同比例二次加工柴油在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，一些煉油廠(chǎng)的加氫裝置需要加工含有不同比例二次加工柴油的原料。特別是一些煉油廠(chǎng)受到全廠(chǎng)總流程的限制，其柴油加氫裝置摻混二次柴油的比例往往超過(guò)40%。為此，以直餾柴油摻混不同比例催化裂化柴油得到3種具有代表性的混合原料，分別記作混合柴油2、混合柴油5、混合柴油6，并以之為原料進(jìn)行原料油適應(yīng)性試驗(yàn)。3種混合原料的性質(zhì)見(jiàn)表5，其加氫工藝條件和試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表6。

表5 直餾柴油摻混不同比例催化裂化柴油混合原料的主要性質(zhì)

表6 直餾柴油摻混不同比例催化裂化柴油試驗(yàn)的工藝條件及試驗(yàn)結(jié)果

由表6可見(jiàn)，在氫分壓為6.4 MPa、反應(yīng)溫度為(基準(zhǔn)+10)℃、體積空速為1.0～1.5 h-1、氫油體積比為300的條件下，采用RS-3100加工催化裂化柴油摻混比例分別為20%，35%，50%的混合柴油，隨著催化裂化柴油摻混比例的提高，雖然原料中氮含量以及多環(huán)芳烴含量均明顯提高，采用RS-3100催化劑依然能夠生產(chǎn)出硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于7%的柴油產(chǎn)品，且產(chǎn)品的十六烷指數(shù)提高了4.6～7.7。

綜上可見(jiàn)，RS-3100催化劑具有良好的原料適應(yīng)性，無(wú)論對(duì)摻混不同來(lái)源二次加工柴油的混合原料，還是對(duì)催化裂化柴油不同摻混比例的混合原料，均可在適宜的工藝條件下生產(chǎn)出硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于7%的國(guó)Ⅵ柴油調(diào)合組分。

3.5 反應(yīng)前后RS-3100表面積炭和孔結(jié)構(gòu)變化

分別對(duì)穩(wěn)定性試驗(yàn)前后的RS-3100和參比劑的積炭、孔結(jié)構(gòu)、活性相結(jié)構(gòu)等進(jìn)行了分析表征，結(jié)果見(jiàn)表7。

表7 穩(wěn)定性試驗(yàn)前后RS-3100與參比劑的性質(zhì)比較

由表7可以看出：反應(yīng)前后RS-3100的積炭量較參比劑降低了26%，表明采用削減活性位積炭的催化劑制備技術(shù)后，所得RS-3100在反應(yīng)過(guò)程中的積炭生成量減少；雖然在反應(yīng)過(guò)程中由于積炭堵塞孔道導(dǎo)致RS-3100和參比劑的孔體積都有所減小，但RS-3100的孔體積減小幅度較小，比參比劑降低了63%，表明RS-3100在反應(yīng)過(guò)程中保持著較為通暢的反應(yīng)孔道，有力保障了反應(yīng)物分子對(duì)活性中心的可接近性；反應(yīng)前后參比劑和RS-3100的Mo/Al原子比和Ni/Al原子比均有所減小，即兩個(gè)催化劑的金屬分散度均有所下降，但因RS-3100具有較參比劑更強(qiáng)的MSI，故反應(yīng)前后RS-3100的Mo/Al和Ni/Al原子比的下降幅度分別比參比劑降低27%和24%，金屬分散度下降幅度較小；反應(yīng)前后參比劑和RS-3100的活性相片晶平均長(zhǎng)度均有所增長(zhǎng)，但在反應(yīng)后RS-3100的活性相片晶平均長(zhǎng)度增長(zhǎng)幅度更小，比參比劑降低了52%，表明與參比劑相比，RS-3100的活性相片晶在載體表面上具有更佳的穩(wěn)定性，在反應(yīng)過(guò)程中不容易聚集和長(zhǎng)大，而且具有更加穩(wěn)定的活性相結(jié)構(gòu)。

因此，基于有效控制失活因素的新型制備技術(shù)平臺(tái)開(kāi)發(fā)的高穩(wěn)定性柴油加氫催化劑RS-3100，由于具有更加通暢的擴(kuò)散孔道、更低的反應(yīng)積炭量和更加穩(wěn)定性的活性相結(jié)構(gòu)，其穩(wěn)定性得到了大幅提升。

4 RS-3100的工業(yè)應(yīng)用

RS-3100于2020年4月在中國(guó)石化A分公司1.2 Mt/a柴油加氫裝置進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用。裝置共裝填RS-3100催化劑97.3 t，其普相裝填堆密度為0.62 t/m3，密相裝填堆密度為0.71 t/m3。

2020年8月對(duì)裝置進(jìn)行了標(biāo)定，考察了RS-3100催化劑生產(chǎn)國(guó)Ⅵ柴油調(diào)合組分的性能，結(jié)果見(jiàn)表8。由表8可以看出，采用RS-3100催化劑加工含有50%左右二次加工柴油的混合原料(31%焦化汽柴油+18%催化裂化柴油+51%直餾柴油)，能夠在反應(yīng)器入口氫分壓為6.2 MPa、氫油體積比為454、體積空速為1.2 h-1、平均反應(yīng)溫度為350 ℃的條件下生產(chǎn)出硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.2 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.2%的國(guó)Ⅵ柴油調(diào)合組分，加氫產(chǎn)品十六烷值較原料提高5.4。說(shuō)明RS-3100具有良好的反應(yīng)活性，能夠在較低的反應(yīng)溫度下生產(chǎn)國(guó)Ⅵ柴油調(diào)合組分，使裝置具備較大的提溫空間，為裝置長(zhǎng)周期運(yùn)轉(zhuǎn)提供了可能，同時(shí)催化劑具有良好的加氫性能，能夠較大幅度地提高柴油產(chǎn)品的十六烷值。

表8 RS-3100催化劑生產(chǎn)國(guó)Ⅵ柴油調(diào)合組分的工業(yè)標(biāo)定結(jié)果

截至目前，裝置已經(jīng)運(yùn)行了14個(gè)月，一直加工高比例二次加工柴油的混合原料，生產(chǎn)國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)柴油，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。進(jìn)入穩(wěn)定運(yùn)行階段后，催化劑活性損失僅約0.33 ℃/月(1月=30天)，說(shuō)明RS-3100催化劑具有良好的活性穩(wěn)定性。

5 結(jié) 論

(1)基于有效控制失活因素的反應(yīng)物分子與活性相最優(yōu)匹配制備技術(shù)平臺(tái)(ROCKET+)，實(shí)現(xiàn)了擴(kuò)散性能更好的載體制備和穩(wěn)定性更佳的活性相構(gòu)建，成功開(kāi)發(fā)了高穩(wěn)定性超深度脫硫和多環(huán)芳烴深度飽和柴油加氫催化劑RS-3100。

(2)RS-3100不僅具有優(yōu)異的超深度脫硫活性和多環(huán)芳烴深度飽和能力，還表現(xiàn)出更加優(yōu)異的活性穩(wěn)定性，穩(wěn)定性較參比劑提高30%以上，且裝填堆密度降低了20.5%，具有高的性?xún)r(jià)比和強(qiáng)的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

(3)工業(yè)應(yīng)用實(shí)踐表明，RS-3100催化劑適合于中高壓柴油加氫精制裝置，具有較好的反應(yīng)活性和穩(wěn)定性，可在較緩和條件下生產(chǎn)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于10 μg/g、多環(huán)芳烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于7%的國(guó)Ⅵ標(biāo)準(zhǔn)柴油調(diào)合組分，可為煉油企業(yè)應(yīng)對(duì)國(guó)Ⅵ柴油質(zhì)量升級(jí)帶來(lái)的各種挑戰(zhàn)提供技術(shù)支撐。