杜月梅，趙文文，高麗萍，邵 華*

聯(lián)苯肼酯及其代謝物和噠螨靈在茄子中的最終殘留量及儲藏穩(wěn)定性研究

杜月梅1,2，趙文文2，高麗萍1*，邵 華2*

(1. 北京聯(lián)合大學(xué)生物化學(xué)工程學(xué)院，生物活性物質(zhì)與功能食品北京市重點實驗室，北京 100191；2. 中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準與檢測技術(shù)研究所，北京 100081)

為探究噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及其代謝物在茄子上的儲存穩(wěn)定性及其殘留行為，在湖北、四川等8地開展噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及聯(lián)苯肼酯二氮烯在茄子上的規(guī)范殘留田間試驗，樣品經(jīng)乙酸乙腈提取，再由N-丙基乙二胺吸附劑（PSA）和十八烷基鍵合硅膠吸附劑（C18）分散固相萃取凈化，過膜后，用超純水-乙腈作為流動相進行梯度洗脫，通過基質(zhì)標(biāo)準曲線外標(biāo)法進行定量。結(jié)果表明，在3個添加水平下（0. 05（0.02）、0.1、0.5（0.2）mg·kg-1）其回收率為89.0 %～107.0 %，相對標(biāo)準偏差為 3.0 %～12.7 %，定量檢出限（LOQ）分別為0.050 mg·kg-1、0.020 mg·kg-1和0.020 mg·kg-1。最終殘留試驗表明，45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑，用藥量為制劑45 mL·hm-2（有效成分用量303.75 g·hm-2），施藥2次，施藥間隔7 d，采收間隔期為7 d、10 d，收獲茄子中噠螨靈的殘留量均小于0.053 mg·kg-1，聯(lián)苯肼酯的殘留量均小于0.040 mg·kg-1。穩(wěn)定性試驗也表明，噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及其代謝物在–20 ℃冰箱儲藏180 d穩(wěn)定。結(jié)論是45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在茄子上殘留量極低。

噠螨靈；聯(lián)苯肼酯；茄子；穩(wěn)定性試驗；最終殘留

噠螨靈（pyridaben），化學(xué)名稱為2-叔丁基-5-（4-叔丁基芐硫基）-4-氯噠嗪-3-（2H）酮，屬噠嗪酮類殺螨劑。噠螨靈為高效、廣譜且非內(nèi)吸性殺螨劑，1985年由日產(chǎn)化學(xué)公司所開發(fā)[1]，1992年，國內(nèi)企業(yè)開始生產(chǎn)登記[2]，主要登記在柑桔、蘋果、梨、山楂、棉花、煙草和蔬菜上，防治多種食植物性害螨（葉螨、全爪螨和小爪螨合癭螨等），對螨的各生育期（卵、幼螨、若螨和成螨）都有效，對移動期成螨同樣也有較明顯的速殺作用[3]。聯(lián)苯肼酯（bifenazate），化學(xué)名稱為3-(4-甲氧基聯(lián)苯基-3-基)肼基甲酸異丙酯，屬于肼基甲酸酯類（聯(lián)苯肼類）殺螨劑，由美國科聚亞公司研制，于1999年進入美國市場并用于觀賞植物上害螨防治，2009 年在中國獲得該品種原藥登記，主要登記在蘋果和葡萄上，防治紅蜘蛛。聯(lián)苯肼酯殺蟲譜廣，持效時間長，對二斑葉螨、山楂葉螨、蘋果全爪螨和柑橘全爪螨等害螨均有效果[4]。它作為電子傳遞鏈復(fù)合物Ⅲ的抑制劑[5]，通過阻斷電子傳遞來殺死害螨，與現(xiàn)有商業(yè)化的殺螨劑無交互抗性，對植食性螨均有效，適于害蟲螨的綜合防治，是目前用于防治葉螨最有效的藥劑之一[6]。聯(lián)苯肼酯二氮烯（bifenazate-diazene）是其代謝物。我國對于噠螨靈的殘留定義為噠螨靈，對于植物源性食品的聯(lián)苯肼酯的殘留定義為聯(lián)苯肼酯，JMPR對于聯(lián)苯肼酯的殘留定義為聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯之和，以聯(lián)苯肼酯來表示[7]。本試驗檢測成分為噠螨靈、聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯（以聯(lián)苯肼酯表示聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯之和）。對于茄果類蔬菜，我國規(guī)定辣椒中噠螨靈最大殘留限量（MRL）為2.0 mg·kg-1；番茄、辣椒和甜椒中的聯(lián)苯肼酯最大殘留限量值分別為0.5 mg·kg-1、3.0 mg·kg-1和2.0 mg·kg-1[7]，但我國與國際食品法典委員會（CAC）均未制定茄子上噠螨靈和聯(lián)苯肼酯的最大殘留限量值，而本試驗對茄子實際樣品的測定，以及對45%聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在茄子中的最終殘留量的分析，可為噠螨靈和聯(lián)苯肼酯的科學(xué)使用和在茄子上的安全評價，以及茄子中噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及聯(lián)苯肼酯二氮烯的殘留分析和風(fēng)險評估提供重要的數(shù)據(jù)支撐。

目前，噠螨靈檢測方法有氣相色譜法（GC）[8]、液相色譜法（HPLC）[9]、氣相色譜串聯(lián)-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)[10]和液相色譜串聯(lián)-質(zhì)譜聯(lián)用法(LC-MS)[11]等，一般氣相色譜檢測運用相對較多。陳武榮[12]建立了液質(zhì)聯(lián)用的檢測方法，測定了噠螨靈在甘藍和土壤上的殘留分析方法及消解動態(tài)研究；吳緒金等[13]應(yīng)用了氣相色譜-電子捕獲檢測器法進行了噠螨靈在棉花和土壤中的殘留及消解動態(tài)研究，得到的結(jié)果參考為：最高有效成分用量為112.5 g·hm-2，最多施藥3次，安全間隔期為14 d。此外還有研究者進行了噠螨靈在香蕉[14]和蘋果[15]上的殘留消解行為研究，但鮮見對聯(lián)苯肼酯在植源性食品上儲存穩(wěn)定性的研究。而聯(lián)苯肼酯及其代謝物的檢測方法主要是高效液相色譜法，Park等[16]建立了液相色譜法分析谷子、蕓豆、柑橘、紫蘇葉和蘑菇等多種基質(zhì)中的聯(lián)苯肼酯殘留；歐陽文森等[17]對聯(lián)苯肼酯在柑橘上的殘留動態(tài)及其標(biāo)準溶液的貯存穩(wěn)定性進行了研究，得到聯(lián)苯肼酯在柑橘中最終殘留量均低于標(biāo)準0.7 mg·kg-1(GB2763—2014)[18]，收獲的柑橘食用相對安全的結(jié)果；趙翔[19]也建立了HPLC法研究了聯(lián)苯肼酯在柑橘中的殘留分析方法及消解動態(tài)；何建紅等[20]研究了聯(lián)苯肼酯在草莓上的殘留降解及其安全使用，得到了聯(lián)苯肼酯2 000倍液施藥1次，其在設(shè)施栽培草莓上的半衰期為3.15 d，且在施藥2～3次的情況下，草莓的安全采收間隔期為3 d 的結(jié)果。

雖然目前對于噠螨靈和聯(lián)苯肼酯都分別做了一些研究，但由于復(fù)配農(nóng)藥具有更獨特的效果，再加上目前尚鮮見關(guān)于噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及其代謝物聯(lián)苯肼酯二氮烯同時研究檢測的報道，更鮮見二者同時在茄子上作用的研究，因此，本試驗以茄子為研究對象，采用高效液相色譜－串聯(lián)質(zhì)譜法，通過規(guī)范殘留田間試驗，研究45%聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在茄子上的最終殘留量，以期能確定噠螨靈和聯(lián)苯肼酯在茄子上的安全間隔期，并為茄子上噠螨靈、聯(lián)苯肼酯的最大殘留限量的制定以及其在農(nóng)產(chǎn)品中的安全使用和風(fēng)險評估提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

噠螨靈標(biāo)準品（純度99.8%）、聯(lián)苯肼酯標(biāo)準品（98.0%）、聯(lián)苯肼酯二氮烯標(biāo)準品（純度97.8%）均購自德國Dr.E公司；乙酸：色譜純，購自Fisher公司；乙腈：色譜純，購自Fisher公司；無水硫酸鎂：分析純，上海試劑廠；氯化鈉：分析純，北京化工廠；PSA分散固相萃取凈化劑：購自天津博納艾杰爾科技有限公司；C18分散固相萃取凈化劑：購自天津博納艾杰爾科技有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

高效液相色譜系統(tǒng)：Agilent 1200液相色譜儀；質(zhì)譜系統(tǒng)：API2000；高速勻漿機：IKA-2，德國；高速離心機：Thermo公司；渦流混合器、電子天平、精密移液槍、氮吹儀以及其他實驗室常用儀器設(shè)備。

1.3 方法

1.3.1 最終殘留試驗田間試驗設(shè)計 試驗于2018年在湖北省武漢市（大棚）、安徽省宿州市（大棚）、四川省彭州市（大棚）、河南省濟源市（大棚）、山西省運城（露地）、廣東白云（露地）、黑龍江哈爾濱市（露地）和北京市順義區(qū)（露地）8地進行了45%聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在茄子上的最終殘留試驗，施藥劑量為制劑量45 mL·畝-1（有效成分用量303.75 g·hm-2），設(shè)2次施藥，按照試驗設(shè)計時間開始第1次施藥，施藥間隔期7 d。采樣時間距離最后一次施藥的間隔時間為7 d、10 d。按農(nóng)藥殘留試驗準則( NY /T788—2004)[21]的要求設(shè)小區(qū)面積100 m2，重復(fù)3次，另設(shè)清水空白對照，處理間設(shè)保護帶。田間試驗條件見表1。試驗作物選擇當(dāng)?shù)刂髟云贩N。

表1 田間試驗條件

表2 多反應(yīng)監(jiān)測模式下噠螨靈、聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯的質(zhì)譜參數(shù)

注：*定量離子對。

1.3.2 樣品采集 在小區(qū)中以隨機方式至少選取12個以上的采樣點，不同方向及不同部位至少采集12個果實（≥1 kg）。裝入樣本容器中，粘好標(biāo)簽。將茄子去梗和蕚片，切碎混勻后，分取250 g茄子樣品兩份（A、B樣），分別裝入封口樣品容器中，貼好標(biāo)簽低溫（–20 ℃）保存。小區(qū)邊行和每行距離兩端0.5 m內(nèi)不采樣。

1.3.3 樣品測定 稱取茄子樣品5 g于50 mL離心管中，加入10 mL 0.25 %乙酸乙腈提取液，1 g氯化鈉和4 g無水硫酸鎂，均質(zhì)2 min，5 000 r·min-1下離心5 min，經(jīng)離心后，取上述茄子提取上清液各1 mL于10 mL離心管中，分別加入25 mg PSA和25 mg C18進行分散固相萃取凈化，均質(zhì)2 min，5 000 r·min-1下離心5 min，上清液過0.22 μm濾膜，濾液供液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測。

色譜條件：Waters XBridge -C18色譜柱（150 mm×2.1 mm，5 μm）；流動相A為超純水，流動相B為乙腈，梯度洗脫：0～2 min，10 %～70 %B，2～3 min，70 %～90 %B，3～5 min，90 %B，5～5.1 min，90 %～10 %B，5.1～10 min，10 %B；柱溫：20 ℃；流速：0.25 mL·min-1；進樣量：5 μL

質(zhì)譜條件：電噴霧離子源ESI；正離子模式；毛細管電壓：5.5 kV；離子源溫度：450 ℃；霧化氣GS1：50 psi；輔助加熱氣GS2：45 psi；氣簾氣CUR：25 psi；碰撞室入口EP：10V；碰撞室出口電壓CXP：4V檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）如表2所示。

1.3.4 基質(zhì)標(biāo)準曲線 將噠螨靈、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯肼酯二氮烯的標(biāo)準儲備液分別用乙腈和經(jīng)過前處理的茄子空白基質(zhì)提取液進行稀釋配得0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5和1.0 mg·L-1系列標(biāo)準溶液和0.02、0.05、0.1、0.2、0.5和1.0 mg·L-1系列標(biāo)準溶液，在上述經(jīng)過優(yōu)化的液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜條件下進行測定，重復(fù)3次，選擇不同的離子對，分別以3種農(nóng)藥的進樣質(zhì)量濃度(，mg·L-1) 為橫坐標(biāo)，定量檢測離子對峰面積()為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準曲線。

1.4 穩(wěn)定性試驗

將1 kg茄子空白樣品切成2 cm塊狀并放入容器中，取1 mL濃度為1 000 mg·kg-1的噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及聯(lián)苯肼酯二氮烯標(biāo)準溶液溶于200 mL水中，用水壺均勻的將藥物噴灑在茄子上，反復(fù)攪拌均勻后自然晾干，用自封袋分裝樣品，一份30 g，儲藏于–20 ℃冰箱中。并于0 d，1個月，2個月，3個月，4個月，5個月，6個月為取樣間隔進行取樣檢測。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析方法

在空白茄子樣品中分別添加3檔濃度的噠螨靈、聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯標(biāo)準溶液，用上述分析方法測定回收率。如表3所示：每個加標(biāo)水平重復(fù)測定5個樣品，在0.05～0.5 mg·L-1的添加水平范圍內(nèi)，茄子中噠螨靈的平均回收率在88.7 %～99.3 %，相對標(biāo)準偏差（RSD，=5）為3.3 %～8.0 %；在0.02～0.2 mg·L-1的添加水平范圍內(nèi)，聯(lián)苯肼酯平均回收率在96.1%～106.8%，相對標(biāo)準偏差（RSD，=5）為3.0 %～10.1 %，聯(lián)苯肼酯二氮烯平均回收率在97.6 %～99.0 %，相對標(biāo)準偏差（RSD，=5）為9.2 %～12.7 %，以本試驗的最低添加水平為定量限（LOQ），茄子中噠螨靈、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯肼酯二氮烯的定量限分別為0.050 mg·kg-1、0.020 mg·kg-1、0.020 mg·kg-1；最小檢出量分別為為1.25×10-10g、5×10-11g和5×10-11g。該方法具有良好的精密度、穩(wěn)定性以及準確度，符合殘留試驗準則的規(guī)定。典型加標(biāo)樣品色譜圖見圖1。

2.2 儲存穩(wěn)定性試驗

如表4所示：在儲藏試驗期間，茄子的降解率低于30 %，說明噠螨靈、聯(lián)苯肼酯及其代謝物在–20 ℃冰箱可穩(wěn)定儲藏180 d。為保證后續(xù)測定結(jié)果準確性，實際樣品從采樣到測定結(jié)束的時間不超過6個月，則試驗數(shù)據(jù)可靠。

表3 茄子中噠螨靈、聯(lián)苯肼酯以及聯(lián)苯肼酯二氮烯的加標(biāo)回收率及相對標(biāo)準偏差(n = 5)

注：①為溶劑標(biāo)準曲線②為茄子基質(zhì)標(biāo)準曲線。

表4 噠螨靈、聯(lián)苯肼酯以及聯(lián)苯肼酯二氮烯在茄子上的儲藏穩(wěn)定性試驗結(jié)果

圖1 茄子空白基質(zhì)（a）及分別添加100 μg·kg-1噠螨靈（b）、聯(lián)苯肼酯（c）、聯(lián)苯肼酯二氮烯（d）標(biāo)準樣品譜圖

Figure 1 Standard sample spectra of eggplant blank matrix (a) and 100 μg·kg-1pyridaben (b), bifenazate (c), bifenazate-diazene (d)

圖2 茄子基質(zhì)對照(a)及茄子最終殘留7 d(b)和10 d(c)譜圖

Figure 2 Spectra of eggplant matrix control (a) and the last remaining eggplant 7 days (b), 10 days (c)

2.3 最終殘留試驗結(jié)果

在2018年8地噠螨靈在茄子上的最終殘留試驗中，有30個樣品殘留值<0.050 mg·kg-1，另2個樣品殘留值在0.050～0.053 mg·kg-1之間；所有茄子樣品中聯(lián)苯肼酯和聯(lián)苯肼酯二氮烯殘留值均<0.020 mg·kg-1（表5）。45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑，用藥量為制劑45 mL·hm-2（有效成分用量303.75 g·hm-2），施藥2次，施藥間隔7 d，采收間隔期為7 d、10 d，收獲茄子中噠螨靈的殘留量均小于0.053 mg·kg-1，聯(lián)苯肼酯的殘留量均小于0.040 mg·kg-1。圖2為以北京地區(qū)茄子中的聯(lián)苯肼酯為例的最終殘留色譜圖。

表5 噠螨靈、聯(lián)苯肼酯以及聯(lián)苯肼酯二氮烯在茄子上的最終殘留量

3 討論與結(jié)論

農(nóng)藥殘留標(biāo)準的修訂與更新對防治食品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)，保障食品安全，促進我國農(nóng)業(yè)健康快速發(fā)展以及我國國民身體健康和環(huán)境保護具有重大的意義。噠螨靈與聯(lián)苯肼酯作為高效殺螨劑被廣泛用于植源性農(nóng)作物的殺螨，茄子作為我國人民主要的蔬菜作物之一，其安全性尤為重要，但由于我國與CAC均未制定茄子上噠螨靈、聯(lián)苯肼酯的最大殘留限量值，這使得該農(nóng)藥在茄子上的使用有很大限制。

近年來，許多研究人員驗證了噠螨靈及聯(lián)苯肼酯防治茄子上害蟲的速效性及對茄子的安全性，如曹春梅等[22]利用43 %聯(lián)苯肼酯SC 750～1 000倍液處理防治茄子茶黃螨，其速效性，安全性顯著優(yōu)于阿維菌素2 000倍液處理；宮亞軍等[23]采用室內(nèi)生物測定與田間試驗的方法測定了聯(lián)苯肼酯對智利小植綏螨成螨和若螨致死率與繁殖能力的影響，以及二者聯(lián)合使用對茄子上二斑葉螨的控制效果，得到聯(lián)苯肼酯對智利小植綏螨具有極高的安全性，該藥劑與智利小植綏螨聯(lián)合使用對二斑葉螨具有良好的控制效果的結(jié)果；陳芝等[24]研究了3種藥劑防治茄子煙粉虱的效果。結(jié)果表明，10 %阿維·噠螨靈乳油有較好的防治效果。

除此之外，由于近年來農(nóng)藥的大量和錯誤使用，使得很多害蟲有了抗藥性，而復(fù)配農(nóng)藥往往有更好的藥效，且不同殺螨機制的殺螨劑輪換使用或混合使用也可有效減緩抗藥性[25]，本試驗最終殘留試驗結(jié)果45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在距末次施藥間隔7 d、10 d采收時，茄子中噠螨靈和聯(lián)苯肼酯的殘留量遠小于我國規(guī)定的這兩種農(nóng)藥在其他農(nóng)作物上的MRL（0.1～7.0 mg·kg-1）值。歐盟茄子中的噠螨靈最大殘留限量建議為0.15 mg·kg-1，日本建議茄子中噠螨靈的MRL值為1.0 mg·kg-1；茄子中聯(lián)苯肼酯MRL值為2.0 mg·kg-1，美國規(guī)定蔬菜中的噠螨靈MRL值為0.1～6.0 mg·kg-1；聯(lián)苯肼酯MRL值為0.15～0.5 mg·kg-1，加拿大等規(guī)定聯(lián)苯肼酯在水果中的 MRL值為0.2～1.5 mg·kg-1，表明45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑在茄子上殘留量極低。這也為未來噠螨靈和聯(lián)苯肼酯復(fù)配農(nóng)藥在茄子上的安全使用提供依據(jù)，但對于45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑對茄子上不同害蟲的具體防治效果以及害蟲低抗藥性等還有待進一步研究。

本試驗方法驗證結(jié)果表明：茄子基質(zhì)中噠螨靈和聯(lián)苯肼酯及其代謝物在 0.02～1 mg·L-1范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，3個添加水平下回收率、相對標(biāo)準偏差、定量檢出限（LOQ）均符合試驗準則要求，表示本試驗方法的準確性和精密度均符合殘留分析的要求。試驗藥品在–20 ℃冰箱的儲存也能穩(wěn)定儲存6個月，證明了本試驗所測數(shù)據(jù)均有效。

2018年的8地的試驗結(jié)果表明：45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑，用藥量為制劑45 mL·hm-2（有效成分用量303.75 g·hm-2），施藥2次，施藥間隔7 d，采收間隔期為7 d、10 d，收獲茄子中噠螨靈的殘留量均小于0.053 mg·kg-1，聯(lián)苯肼酯的殘留量均小于0.040 mg·kg-1。因此建議45 %聯(lián)肼·噠螨靈懸浮劑，用藥量為制劑303.75 g·hm-2）（有效成分用量），于紅蜘蛛發(fā)病初期施藥，最多施藥2次，施藥方式為噴霧，安全間隔期7 d，收獲的茄子中噠螨靈和聯(lián)苯肼酯的殘留量低。

[1] 徐英, 莊占興, 郭雯婷, 等. 噠螨靈研究開發(fā)現(xiàn)狀與展望[J]. 山東化工, 2016, 45(24): 34-38.

[2] 胡文斌, 薛正清. 農(nóng)藥噠螨靈中間體生產(chǎn)工藝改進[J]. 江西化工, 1999(2): 39-40.

[3] ZHU X L, FENG X G, YUAN C W, et al. Photocatalytic degradation of pesticide pyridaben in suspension of TiO2: identification of intermediates and degradation pathways[J]. J Mol Catal A: Chem , 2004, 214(2): 293-300.

[4] HIRAGAKI S, KOBAYASHI T, OCHIAI N, et al. A novel action of highly specific acaricide; bifenazate as a synergist for a GABA-gated chloride channel of Tetranychus urticae [Acari: Tetranychidae[J]. NeuroToxicology, 2012, 33(3): 307-313.

[5] VAN NIEUWENHUYSE P, DEMAEGHT P, DERMAUW W, et al. On the mode of action of bifenazate: New evidence for a mitochondrial target site[J]. Pestic Biochem Physiol , 2012, 104(2): 88-95.

[6] VAN LEEUWEN T, VAN NIEUWENHUYSE P, VANHOLME B, et al. Parallel evolution of cytochrome b mediated bifenazate resistance in the Citrus red mite Panonychus citri[J]. Insect Mol Biol, 2011, 20(1): 135-140.

[7] 國家衛(wèi)生健康委員會, 農(nóng)業(yè)農(nóng)村部, 國家市場監(jiān)督管理總局. 食品安全國家標(biāo)準食品中農(nóng)藥最大殘留限量: GB 2763—2019[S]. 北京: 中國標(biāo)準出版社, 2020.

[8] BOULAID M, AGUILERA A, CAMACHO F, et al. Effect of household processing and unit-to-unit variability of pyrifenox, pyridaben, and tralomethrin residues in tomatoes[J]. J Agric Food Chem , 2005, 53(10): 4054-4058.

[9] 石卿, 郭正元, 張舜, 等. 應(yīng)用液相色譜同時測定土壤中丁醚脲和噠螨靈殘留量的新方法研究[J]. 湖南農(nóng)業(yè)科學(xué), 2012(9): 54-56.

[10] SANNINO A, BOLZONI L, BANDINI M. Application of liquid chromatography with electrospray tandem mass spectrometry to the determination of a new generation of pesticides in processed fruits and vegetables[J]. J Chromatogr A, 2004, 1036(2): 161-169.

[11] 吳延燦, 戚傳勇, 操海群, 等. QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定香菇中56種農(nóng)藥殘留[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2018, 20(1): 58-66.

[12] 陳武榮. 噠螨靈在甘藍和土壤上的殘留分析方法及消解動態(tài)研究[J]. 農(nóng)技服務(wù), 2017, 34(12): 64-65.

[13] 吳緒金, 馬歡, 馬婧瑋, 等. 噠螨靈在棉花和土壤中的殘留及消解動態(tài)研究[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2014, 13(1): 37-40.

[14] 陳麗萍, 蔡恩興, 郭建輝, 等. 噠螨靈在香蕉和土壤上殘留消解動態(tài)[J]. 現(xiàn)代農(nóng)藥, 2011, 10(5): 40-43.

[15] 鄔元娟, 陳子雷, 李明立, 等. 噠螨靈在蘋果上的殘留量檢測與消解動態(tài)[J]. 農(nóng)藥學(xué)學(xué)報, 2007, 9(4): 419-422.

[16] PARK E H, GO M J, CHO M S, et al. Development of analytical method and monitoring for bifenazate in commercial agricultural products[J]. The Korean Journal of Pesticide Science, 2010, 14(1):21-29.

[17] 歐陽文森, 楊仁斌, 王潔, 等. 聯(lián)苯肼酯在柑橘上的殘留動態(tài)及其標(biāo)準溶液的貯存穩(wěn)定性[J]. 果樹學(xué)報,2016,33(11):1431-1438.

[18] 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會, 中華人民共和國農(nóng)業(yè)部, 國家食品藥品監(jiān)督管理總局.食品安全國家標(biāo)準食品中農(nóng)藥最大殘留限量:GB2763-2014 [S]. 北京: 中國標(biāo)準出版社, 2016.

[19] 趙翔. 松脂酸銅和聯(lián)苯肼酯在柑橘中的殘留分析方法及消解動態(tài)研究[D]. 廣州: 華南農(nóng)業(yè)大學(xué), 2016.

[20] 何建紅, 胡選祥, 趙帥鋒, 等. 聯(lián)苯肼酯在草莓上的殘留降解及其安全使用[J]. 浙江農(nóng)業(yè)學(xué)報, 2014, 26(5): 1268-1272.

[21] 韓何丹, 佘永新, 賀永娟, 等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同步檢測大麥產(chǎn)品中唑啉草酯、炔草酯及解毒喹的殘留量[J]. 食品科學(xué), 2020, 41(6): 292-297.

[22] 曹春梅, 劉在松, 陳軍, 等. 43%聯(lián)苯肼酯懸浮劑防治茄子茶黃螨效果評價[J]. 廣西植保, 2017, 30(1): 24-25.

[23] 宮亞軍, 金桂華, 崔寶秀, 等. 聯(lián)苯肼酯對智利小植綏螨的安全性及二者對二斑葉螨的聯(lián)合控制作用[J]. 應(yīng)用昆蟲學(xué)報, 2015, 52(6): 1459-1465.

[24] 陳芝, 郭媛貞, 黃強, 等. 三種藥劑防治茄子煙粉虱的田間藥效試驗[J]. 南方園藝, 2017, 28(6): 10-12.

[25] 覃佳. 茄子如何用殺螨劑好[J]. 農(nóng)藥市場信息, 2009 (23):42.

Study on the final residues and storage stability of bifenazate and its metabolites and pyridaben in eggplant

DU Yuemei1,2, ZHAO Wenwen2, GAO Liping1, SHAO Hua2

(1. Beijing Key Laboratory of Bioactive Substances and Functional Foods, School of Biochemical Engineering, Beijing Union University, Beijing 100191; 2. Institute of Quality Standard and Testing Technology for Agroproducts of Chinese Academy of Agriculture Sciences, Beijing 100081)

To explore the storage stability and residue behavior of pyridaben, bifenazate and its metabolites in eggplant, field tests on standardized residues of pyridaben, bifenazate, and bifenazate-diazene on eggplant were carried out in 8 areas of Hubei and Sichuan provinces. The samples were extracted by acetic acid and acetonitrile, and then cleaned by N-propylethylenediamine adsorbent (PSA) and octadecyl bonded silica gel adsorbent (C18) dispersion solid phase extraction. After passing through the membrane, the gradient elution was carried out with ultrapure water-acetonitrile as the mobile phase, and the quantification was carried out by the matrix standard curve external standard method. Results under 3 addition levels (0. 05 (0.02), 0.1, 0.5 (0.2) mg·kg-1), the recovery rate was 89.0 %-107.0 %, the relative standard deviation (RSD) was 3.0 % -12.7 %, and the quantitative limits of detection (LOQ) was 0.050 mg·kg-1, 0.020 mg·kg-1, 0.020 mg·kg-1, respectively. The final residue test showed that the 45% of suspension agent of Biphenyl hydrazine and pyridaben with the dosage of 45 mL·hm-2(a. i 303.75 g·hm-2) was applied twice, and the interval of application was 7 d, and the intervals of harvest were 7 d and 10 d. The residues of pyridaben in harvested eggplant were all less than 0.053 mg·kg-1, and the residues of bifenazate were all less than 0.040 mg·kg-1. The stability test also showed that pyridaben, bifenazate and its metabolites were stable when stored in refrigerator at -20 ℃ for 180 d. The conclusion is that residue amount of 45% of suspension agent of Biphenyl hydrazine and pyridaben concentrate on eggplant was extremely low.

pyridaben; bifenazate; eggplant; stability test; final residual

S482.52; TQ454.1

A

1672-352X (2021)05-0807-07

10.13610/j.cnki.1672-352x.20211105.009

2021-11-8 11:54:19

[URL] https://kns.cnki.net/kcms/detail/34.1162.s.20211105.1128.018.html

2020-12-18

國家重點研發(fā)計劃（2019YFC1605601）和中央級公益性科研院所基本科研業(yè)務(wù)費專項（1610072020004）共同資助。

杜月梅，碩士研究生。E-mail：1046655264@qq.com

通信作者:高麗萍，博士，教授。E-mail：gaolip62@163.com 邵 華，副研究員。E-mail：nkshaohua@163.com