于建平, 陳彩俠
(1.上海中洲特種合金材料股份有限公司,上海 201815;2.南德認(rèn)證檢測(cè)(中國(guó))有限公司上海分公司,上海 200070)
近年來(lái),石油、化工、壓力容器等工況中多種介質(zhì)對(duì)設(shè)備及零部件的腐蝕性,迫使有更好抗蝕性的鋼材[1-2]。CK3MCuN為超級(jí)奧氏體不銹鋼,低C、高Cr、高M(jìn)o、高Ni,及較高的N和Cu含量,CK3MCuN比常用奧氏體不銹鋼有更高的強(qiáng)度及良好的耐蝕性能,同時(shí),低C、高N的存在,使焊接性能得以提高。CK3MCuN試板在鑄造過(guò)程中,采用純凈度較高的鋼水,避免產(chǎn)品在固溶處理中晶內(nèi)及晶界處產(chǎn)生奧氏體外的高溫相σ相、碳化物等[3-4]。經(jīng)過(guò)固溶處理,這樣在試板中心可能出現(xiàn)高溫相σ相、碳化物。如對(duì)試板固溶處理處理不當(dāng),促使σ相的存在,會(huì)直接影響焊接后的焊縫組織熱影響區(qū)(HAZ)產(chǎn)生較多的高溫相σ相、碳化物等奧氏體之外組織,特別是σ相,其為又脆又硬的且無(wú)磁性的金屬間化合物,從使用的角度,σ相存在一定危險(xiǎn),將嚴(yán)重影響材料的使用性能[5-6]。
文中從固溶處理、焊接過(guò)程分析了CK3MCuN中抑制高溫相σ相的產(chǎn)生因素及其腐蝕性能。
CK3MCuN試板按ASTM A351/A351M-18《Standard specification for castings austenitic for pressure-containing parts》制造,還需遵循客戶技術(shù)要求。
CK3MCuN的化學(xué)成分及力學(xué)性能見表1、表2。
表1 CK3MCuN及ERNiCrMo-3的化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù),%)
表2 CK3MCuN及ERNiCrMo-3的力學(xué)性能
試板形式及規(guī)格符合ASTM A494/A494M-17《Standard specification for castings nickel and nickel alloy》,如圖1所示。
圖1 試板形式及規(guī)格
焊態(tài)下:微觀檢驗(yàn),母材和熱影響區(qū)中不得有奧氏體之外的高溫相σ相、碳化物等金屬間化合物。
焊態(tài)下:點(diǎn)腐蝕試驗(yàn)按ASTM G48 方法G,40 ℃×24 h,試樣要求:母材(100%),熱影響區(qū)(50%母材+50%焊縫)。
按客戶的制造要求(圖1)鑄造了坡口25°的試板。
焊前試板固溶處理按照ASTM A351 要求最低溫度1 200 ℃,保溫時(shí)間最少4 h,將試板進(jìn)行固溶處理。由于固溶時(shí)氧化速率高,導(dǎo)致金屬表面比一般不銹鋼表面粗糙,固溶前在試板表面涂刷涂料,防止表面氧化層增多,利于焊接。
確保母材在焊接前鑄態(tài)組織得到充分的固溶,組織為單一的奧氏體,采取以下固溶處理方式。固溶處理方式Ⅰ:①1 200 ℃×4 h,循環(huán)水冷卻;②1 200 ℃×5 h,循環(huán)水冷卻;③1 200 ℃×6 h,循環(huán)水冷卻;固溶處理方式Ⅱ:④1 220 ℃×4 h,循環(huán)水冷卻;⑤1 240 ℃×4 h,循環(huán)水冷卻;⑥1 240 ℃×5 h,循環(huán)水冷卻。
CK3MCuN的焊接對(duì)工藝條件要求較苛刻,如控制不當(dāng),易產(chǎn)生奧氏體之外的高溫相σ相、碳化物等金屬間化合物,影響焊縫組織性能及耐蝕性能。確保合理的焊接過(guò)程控制。
焊接方法:手工鎢極氬弧焊,直流正接,氬氣純度:≥99.99%。
焊接材料:AWS 5.14 ERNiCrMo-3,含高M(jìn)o,其熔敷金屬在含氯化物的環(huán)境中具有很高的耐蝕性。
焊接工藝:焊前清除焊板坡口表面及距離坡口50 mm內(nèi)的油污、氧化皮、滲透液、標(biāo)記痕跡,一般不需要預(yù)熱,在環(huán)境溫度低于0 ℃時(shí),焊前將試板預(yù)熱均勻至≥10 ℃。因?yàn)楹附訁^(qū)域較狹窄,焊前必須試焊,采用小電流,降低熱輸入,控制母材金屬的稀釋率,減小熔合區(qū)寬度。層間溫度小于80 ℃,即焊縫自然冷卻(<80 ℃),使焊縫自由收縮。焊接操作不允許擺動(dòng),采用直線窄道焊接。焊接結(jié)束時(shí)電弧倒向熄弧,防止收弧處裂紋、縮孔。每焊完一道焊縫,打磨起弧、收弧處至光亮,必要時(shí)進(jìn)行液體滲透,確認(rèn)焊縫無(wú)缺陷,再進(jìn)行下一道焊縫的焊接。同時(shí)保證接頭的根部熔透,避免未焊透誘發(fā)氣孔、縫隙,點(diǎn)腐蝕出現(xiàn)缺陷,抗蝕能力下降。
將圖1中凹槽焊接填滿即可。在焊態(tài)下按圖1截取試樣。截取剖面試樣,按ASTM E3-11《Standard guide for preparation of metallographic specimens》,ASTM E407-07《Standard practice for microetching metals and alloys》,磨拋和化學(xué)試劑浸蝕后置于光學(xué)顯微鏡上觀察母材、焊縫、熱影響區(qū)(HAZ)微觀組織。
焊接前對(duì)試板進(jìn)行2種固溶處理方式,進(jìn)行微觀組織檢驗(yàn),之后同一塊試板焊后在焊態(tài)下進(jìn)行微觀組織檢驗(yàn)對(duì)比。
在固溶處理方式Ⅰ狀態(tài)下,試板母材微觀組織如圖2所示,焊后試板母材微觀組織如圖3所示,熱影響區(qū)(HAZ)微組織如圖4所示,對(duì)比信息見表3。均出現(xiàn)了不同程度的析出相,有微量σ、少量σ、碳化物,焊縫微觀組織均為奧氏體(A)。隨著固溶時(shí)間的增加,析出相的數(shù)量在逐漸增加,晶界上的析出相也逐漸變寬,5 h時(shí),析出相在晶界處連成網(wǎng)狀,且奧氏體晶界處有少量的不連續(xù)狀析出相。
圖2 焊前母材微觀組織
圖3 焊后母材微觀組織
圖4 熱影響區(qū)微觀組織
表3 試板焊接前后微觀組織結(jié)果(固溶處理方式Ⅰ)
在固溶處理方式Ⅱ狀態(tài)下,試板母材微觀組織如圖5所示,焊后試板母材微觀組織如圖6所示,熱影響區(qū)(HAZ)微組織如圖7所示,對(duì)比信息見表4。微觀組織均為奧氏體(A),焊縫微觀組織均為奧氏體。固溶溫度1 220 ℃,1 240 ℃×5 h時(shí),晶界及晶內(nèi)已看不到析出相,組織為單一的奧氏體組織。且1 240 ℃×5 h時(shí),組織也為單一奧氏體組織。這是因?yàn)椋谝欢ǖ臅r(shí)效時(shí)間下,隨著時(shí)效溫度的升高,晶內(nèi)和晶界高溫析出物已經(jīng)大量溶解,基本上無(wú)相和碳化物相析出。其次是奧氏體晶界處的棒狀和鏈狀高溫析出相逐漸溶入基體組織,最終組織為單一奧氏體組織,高溫析出相全部溶解。由能譜分析,析出相主要是σ相。其主要有Cr,Mo,F(xiàn)e,Ni等元素組成,在Fe-Cr-Ni奧氏體不銹鋼中,當(dāng)Cr超過(guò)17%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),Cr,Mo的富集時(shí)均利于σ相生成,而Ni對(duì)σ相的形成有阻礙作用,σ相沿晶界不斷析出,嚴(yán)重時(shí)會(huì)在晶界處形成網(wǎng)狀分布,易造成晶界脆化,當(dāng)σ相大量析出且在基體上分布不均時(shí),材料會(huì)體現(xiàn)出又硬又脆的缺陷。 單一的奧氏體有利于CK3MCuN的焊接性能的改善[7]。
圖5 焊前母材微觀組織
圖6 焊后母材微觀組織
圖7 熱影響區(qū)微觀組織
表4 試板焊接前后微觀組織結(jié)果(固溶處理方式Ⅱ)
采用2種固溶處理方案,焊后試板母材及熱影響區(qū)試樣,其點(diǎn)腐蝕結(jié)果見表5,點(diǎn)腐蝕率均符合要求:≤10 mg/(dm·d)。鑒于表5的腐蝕結(jié)果,在生產(chǎn)工業(yè)化中,推薦選用1 240 ℃×5 h固溶處理。
表5 試板焊后點(diǎn)腐蝕結(jié)果
選用合適的焊接材料和合理的焊接工藝,同時(shí)采用合理的固溶處理方式可以使CK3MCuN獲得良好的焊接組織和耐蝕性能的焊接接頭。從生產(chǎn)工業(yè)化角度,推薦選用1 220 ℃×4 h或1 240 ℃×4 h的固溶處理方式,易于取得工程應(yīng)用最大效益化。