李洪亮 雷水雄 蒲代偉
(中核核電運(yùn)行管理有限公司,浙江 海鹽 314300)
國內(nèi)大部分壓水堆核電廠都已實施或即將實施18個月?lián)Q料的長周期換料模式。
本文圍繞核電廠長燃料循環(huán)管理后,一回路水化學(xué)中硼、鋰等參數(shù)的改變,引起的冷卻劑水化學(xué)環(huán)境變化對電廠運(yùn)行產(chǎn)生的不利影響及該如何采用化學(xué)手段消除影響展開分析。通過大量樣品數(shù)據(jù)的比對、分析,為長燃料循環(huán)后核電廠一回路水化學(xué)研究、優(yōu)化提供評價及參考。
一回路水化學(xué)指標(biāo)不僅是維持電廠可靠運(yùn)行的重要參數(shù)之一,也是衡量壓水堆運(yùn)行狀態(tài)的重要指標(biāo)。因核電廠燃料循環(huán)周期延長,為控制反應(yīng)性,要求電廠在運(yùn)行初期階段有更高的硼濃度,而高硼濃度會導(dǎo)致冷卻劑偏酸性,會引發(fā)一回路結(jié)構(gòu)材料的腐蝕。也會使得冷卻劑內(nèi)活化腐蝕產(chǎn)物遷移,導(dǎo)致一回路輻射場增強(qiáng)。
長燃料循環(huán)后堆芯冷卻劑水化學(xué)參數(shù)的改變,會對機(jī)組運(yùn)行產(chǎn)生什么影響,如何通過化學(xué)干預(yù)手段消除不利因素,發(fā)揮核電廠一回路水化學(xué)控制作用?將通過以下兩個方面延伸、探討:提升硼濃度;提高鋰濃度。
至今為止,采用硼酸進(jìn)行化學(xué)補(bǔ)償控制,仍然是壓水堆反應(yīng)性控制的一個重要手段。由于長循環(huán)燃料富集度提高、燃耗加深,為滿足反應(yīng)性控制的需求,所以在長燃料周期期初需要提升硼酸濃度。
堆芯內(nèi)硼有兩種穩(wěn)定同位素,即10B和11B,天然豐度分別為19.8%和80.2%。由于10B的中子吸收截面(3837靶)遠(yuǎn)高于11B的中子吸收截面(0.005靶),因此反應(yīng)堆的反應(yīng)性控制以10B為主。
在冷卻劑中10B因吸收中子發(fā)生反應(yīng)而不斷地被消耗。10B作為反應(yīng)性控制的主要手段,隨著機(jī)組運(yùn)行冷卻劑中的10B豐度逐漸降低。經(jīng)過對秦山基地某運(yùn)行機(jī)組一個長燃料循環(huán)周期內(nèi)冷卻劑中10B的監(jiān)測,首次得到了長燃料循環(huán)冷卻劑中10B豐度變化趨勢,也為機(jī)組燃料可靠性的計算提供了數(shù)據(jù)支持。
通過一個長燃料循環(huán)周期10B豐度數(shù)據(jù)的整理、分析,結(jié)合機(jī)組運(yùn)行功況變化,總結(jié)出10B豐度變化的規(guī)律,并歸納出影響10B豐度的主要因素。
2.2.1 堆芯燃耗
堆芯燃耗是10B豐度減小的主要因素。在機(jī)組運(yùn)行過程中,10B作為中子吸收劑,與中子發(fā)生 反應(yīng),保持堆芯處于穩(wěn)定的功率運(yùn)行狀態(tài)。而隨著堆芯燃耗的加深,冷卻劑中10B豐度逐漸減小[1]。
2.2.2 硼回收
壓水堆核電站的硼大部分是回收的,所以隨著反應(yīng)堆運(yùn)行年限的增加,系統(tǒng)中10B的消耗會不斷積累,導(dǎo)致各種硼酸箱及一回路中的10B實際豐度低于天然豐度。因此使用回收硼也是導(dǎo)致機(jī)組長燃料循環(huán)運(yùn)行期間,一回路10B豐度逐漸降低的一個因素。
2.2.3 硼化操作
假設(shè)機(jī)組降功率調(diào)門試驗、停機(jī)小修啟停等工況中對一回路硼化操作,所有注入一回路硼的豐度都按自然硼的豐度進(jìn)行計算,那所有的硼化操作都會使一回路10B的豐度升高。但通過硼化操作變化相同的硼濃度,壽期末比壽期初的10B豐度變化大得多。主要是因為壽期末冷卻劑中的10B豐度比壽期初的低,影響更大。
綜上所述,通過數(shù)據(jù)的積累,掌握了冷卻劑中10B豐度的變化規(guī)律和干預(yù)10B豐度的化學(xué)控制手段,消除了長燃料循環(huán)對于機(jī)組安全的不利影響。若壽期運(yùn)行中發(fā)現(xiàn)冷卻劑中10B豐度變化趨勢,將會影響到反應(yīng)性控制,則可以在一回路冷卻劑稀釋液中,使用天然豐度的硼酸修正冷卻劑中的10B豐度,以保證堆芯反應(yīng)性控制的需求,確保機(jī)組安全、穩(wěn)定運(yùn)行。
硼、鋰協(xié)調(diào)是化學(xué)控制堆芯冷卻劑pH值的主要手段,長燃料循環(huán)初期階段高硼濃度會導(dǎo)致冷卻劑偏酸性。由于堆芯構(gòu)件等設(shè)備的防腐和控制腐蝕產(chǎn)物活化需求,在長燃料周期初就要提升堿化劑氫氧化鋰的濃度,以維持冷卻劑合理的pH值,從而減緩堆芯結(jié)構(gòu)材料的腐蝕、減少腐蝕產(chǎn)物的活化和遷移,并降低一回路放射性環(huán)境強(qiáng)度。
機(jī)組功率運(yùn)行情況下,堆芯冷卻劑的pH300℃值,主要取決于反應(yīng)堆冷卻劑內(nèi)的硼酸和氫氧化鋰相對濃度。進(jìn)入長循環(huán)燃料管理后,由于壽期初反應(yīng)堆冷卻劑中的硼濃度高,降低了原設(shè)計中反應(yīng)堆冷卻劑的pH300℃值。
長燃料循環(huán)壽期初將硼濃度提高到1 900 mg/kg,仍按照原有的B-Li協(xié)調(diào)控制,控制鋰濃度為3.0mg/kg,不能到達(dá)國際上使用的推薦值——pH300℃值在6.90~7.20[2]。
長燃料循環(huán)后,為了提高冷卻劑的pH300℃值,同時考慮高鋰濃度運(yùn)行對燃料包殼鋯合金的腐蝕風(fēng)險,須適當(dāng)提高一回路堿化劑氫氧化鋰濃度。將壽期初的鋰濃度提高至3.5 mg/kg,并采用分段式硼-鋰協(xié)調(diào)曲線協(xié)調(diào)控制冷卻劑pH300℃值。優(yōu)化后的B-Li協(xié)調(diào)控制曲線,如圖1所示:
(1)壽期初的鋰濃度維持在3.5 mg/kg,直到pH300℃達(dá)到7.0。
(2)通過減少鋰濃度維持pH300℃=7.0。
(3)鋰濃度維持在2.2 mg/kg直到pH300℃達(dá)到最佳值7.2。
(4)通過減少鋰濃度維持pH300℃=7.2。
這樣的分段式控制方式既可以保證機(jī)組在臨界后,又可以達(dá)到防腐最優(yōu)pH300℃值范圍。
當(dāng)主系統(tǒng)Li濃度低于協(xié)調(diào)曲線下限時,通過REA006BA向冷卻劑中添加氫氧化鋰;若主系統(tǒng)鋰濃度超出協(xié)調(diào)曲線上限,投RCV003DE,除去過量的Li,使主系統(tǒng)Li濃度滿足B-Li協(xié)調(diào)曲線要求(見圖1),從而實現(xiàn)冷卻劑pH300℃值的精準(zhǔn)控制,降低系統(tǒng)設(shè)備腐蝕風(fēng)險,減少結(jié)構(gòu)材料的腐蝕及腐蝕產(chǎn)物遷移和沉積。
圖1 長燃料循環(huán)優(yōu)化后B-Li協(xié)調(diào)控制pH值曲線
機(jī)組功率運(yùn)行情況下,對冷卻劑中腐蝕產(chǎn)物的產(chǎn)生量進(jìn)行跟蹤,一方面監(jiān)督燃料包殼的完整性;另一方面,其也是評價硼、鋰協(xié)調(diào)控制堆芯防腐水平的重要指標(biāo)。
一回路中主要結(jié)構(gòu)材料為奧氏體不銹鋼、鎳基合金、與冷卻劑接觸的材料、含鈷合金,以及含銻和含銀的各種材料。由于這些構(gòu)件及材料的腐蝕及腐蝕產(chǎn)物的活化,使60Co、58Co和110mAg等成為一回路的主要核素。尤其是傳熱管材料中58Ni活化產(chǎn)生的58Co一直是電站的關(guān)鍵核素,一直備受關(guān)注。
為掌握長燃料循環(huán)B-Li協(xié)調(diào)pH300℃值曲線優(yōu)化,對一回路放射性環(huán)境產(chǎn)生的影響,化學(xué)人員對冷卻劑的放射性參數(shù)進(jìn)行了有目的性的、長時間的跟蹤與分析。參比運(yùn)行機(jī)組不同燃料循環(huán)中58Co數(shù)據(jù),從而為判斷長燃料循環(huán)后冷卻劑放射性環(huán)境變化提供數(shù)據(jù)支持。
根據(jù)不同燃料循環(huán),從冷卻劑中58Co的監(jiān)測數(shù)據(jù)趨勢(見圖2)可以看出,從混合堆芯過度到長燃料循環(huán)管理,采用優(yōu)化的B-Li協(xié)調(diào)控制后,反應(yīng)堆冷卻劑中腐蝕活化產(chǎn)物58Co的含量沒有增加,而且還有減少的趨勢。這表明,采用優(yōu)化的B-Li協(xié)調(diào)pH300℃控制,可以保證良好的水化學(xué)品質(zhì),有效地起到抑制結(jié)構(gòu)材料的腐蝕、遷移和沉積,降低冷卻劑輻射強(qiáng)度,并盡可能地降低一回路系統(tǒng)的腐蝕速率。放射性腐蝕產(chǎn)物量的減少,減輕了凈化系統(tǒng)壓力,延長了凈化床的使用周期;減少了放射性樹脂的使用和固化,減輕了放射性廢物處理系統(tǒng)運(yùn)行壓力,并節(jié)省了放廢物質(zhì)處理費(fèi)用。
圖2 不同燃料循環(huán)58Co數(shù)據(jù)趨勢
長燃料循環(huán)后,反應(yīng)堆冷卻劑水化學(xué)參數(shù)的改變對機(jī)組產(chǎn)生的不利影響,通過化學(xué)控制手段得到了很好的解決,同時也提高了機(jī)組的經(jīng)濟(jì)效益。
(1)在反應(yīng)堆運(yùn)行中期,若發(fā)現(xiàn)冷卻劑中10B豐度變化趨勢,將會影響到反應(yīng)性控制,則可以在一回路冷卻劑稀釋液中,使用天然豐度的硼酸修正冷卻劑中的10B豐度,以保證堆芯反應(yīng)性控制的需求,確保機(jī)組安全、穩(wěn)定運(yùn)行。
(2)長燃料循環(huán)后,通過冷卻劑硼、鋰協(xié)調(diào)優(yōu)化控制,減少了堆芯及一回路材料的腐蝕,降低了一回路放射性環(huán)境強(qiáng)度,使得大修人員計量率水平降低。另一方面,腐蝕產(chǎn)物量的減少,節(jié)省了大量的放射性廢物處理費(fèi)用,保護(hù)環(huán)境的同時,也提高了機(jī)組的經(jīng)濟(jì)效益。