楊 蕾，洪 林，*，劉兆俊，楊海健，王 武

(1.重慶市農業(yè)科學院 果樹研究所，重慶 401329；2.重慶市梁平區(qū)農產品品牌發(fā)展中心，重慶 405200)

金柑為蕓香科柑橘亞科金柑屬(Swing)植物，原產于我國，主要分布于廣東、廣西、浙江、福建、湖南等地。金柑是柑橘中比較獨特的品種類型，包含羅浮()、山金柑()、羅紋()、金彈()和其他金柑屬間雜種等，可全果食用，果實營養(yǎng)成分比較豐富，富含多糖、類黃酮、酚酸、氨基酸等許多功能性營養(yǎng)物質，具有較好的藥用和保健價值。每100 g金柑可食部分中含水80.85 g、能量231 kJ、碳水化合物15.90 g、總糖9.46 g、膳食纖維6.50 g、蛋白質1.88 g、總脂肪酸0.86 g，以及鉀186 mg、鈣62 mg、鎂20 mg、磷19 mg、鈉10 mg、維生素C(V)43.90 mg。金柑果實除鮮食以外，也可作為加工罐頭、蜜餞、果脯、果酒的優(yōu)良原材料。

隨著人們對健康果品的青睞，市場對諸如金柑之類具有較高營養(yǎng)保健價值的果品需求日益增加。當前，越來越多的研究聚焦于金柑果實的品質和營養(yǎng)保健價值評價。馬張正等利用外觀、質構、糖、有機酸、V、總多酚和總黃酮等多項指標評價了滑皮金柑和融安金柑果實的綜合品質。鄭潔比較分析了我國15個金柑品種主要營養(yǎng)成分和功能成分的含量和差異。范七君等研究了樹冠覆膜對金柑葉片光合作用指標，以及果實硬度、可溶性固形物、總糖、可滴定酸、V含量等品質指標的影響。已報道的金柑果實品質營養(yǎng)研究涉及的測試指標偏少，沒有建立科學的評價方法。主成分分析(principal component analysis，PCA)是簡化減少變量的一種降維思維統(tǒng)計分析方法，已廣泛應用于葡萄、蜜橘、紅棗、果桑、西洋梨、木耳、蘑菇等多種農產品的品質性狀評價。模糊綜合評判法(fuzzy comprehensive evaluation method)是利用模糊集合數(shù)學模型，采用隸屬函數(shù)(membership function)刻畫由多因素影響的事物之間差異的方法，該方法在作物農業(yè)性狀的評估和優(yōu)異種質資源的篩選中已被廣泛應用。然而在金柑品種評價上這些綜合評價的方法尚未見應用。本研究針對現(xiàn)有問題，選擇6個在重慶初步表現(xiàn)適應性較好的金柑品種，測定其果實品質和營養(yǎng)成分，并通過主成分分析和隸屬函數(shù)進行綜合分析，篩選較優(yōu)品種，為進一步優(yōu)化重慶柑橘品種結構提供科學依據(jù)。

1 材料與方法

1 材料

供試金柑品種6個，分別為溫光橘()、滑皮金柑()(Huapi)、寧波羅浮()、寧波羅紋()、融安金柑()(Rong’an)和溫州金彈()(Wenzhou)。于2020年12月18日在重慶市北碚區(qū)國家果樹種質(重慶)柑橘圃采集完全成熟的6種金柑樣品，所有品種樹體皆以枳[(L.)Raf]作為砧木，樹齡均在7 a左右，于2013年進行高換，栽培管理水平較一致。選擇樹勢較為一致植株，從東南西北4個方向選取大小均勻和果型正常的健康果實，冰藏迅速帶回實驗室進行處理。

1.2 儀器與試劑

RIGOL L3000高效液相色譜儀，賽分Amethyst C18-H(250 mm×4.6 mm，5 μm)，Kromasil C18反相色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，KQ2200DE型數(shù)控超聲波清洗器，賽默飛Thermo Micro CL 17R高速冷凍離心機，氮吹儀(WD-12型)杭州奧盛儀器有限公司，手持糖度折光儀(Pocket Pal-1)。

17種氨基酸標準品(Sigma，純度≥99.9%)，類黃酮標準品包括蕓香柚皮苷、野漆樹苷、橙皮苷、新橙皮苷、橙皮素、柚皮素、川陳皮素、橘皮素(源葉，純度≥99.9%)，酚酸標準品包括原兒茶酸、對羥基苯甲酸、對香豆酸、咖啡酸、香草酸、芥子酸、阿魏酸(源葉，純度≥99.9%)，HPLC級乙腈(J&K CHEMICAL LTD，純度≥99.9%)，鹽酸(國藥集團化學試劑有限公司，優(yōu)級純，36.0～38.0%)，正亮氨酸，三乙胺(國藥集團化學試劑有限公司，優(yōu)級純，純度≥99.0%)，異硫氰酸苯酯(sigma，純度≥99.9%)，正己烷(國藥集團化學試劑有限公司，優(yōu)級純，純度≥97.0%)，冰醋酸(生工，純度≥98.0%)，無水乙酸鈉(國藥集團化學試劑有限公司，優(yōu)級純，純度≥99.0%)，磷酸[國藥集團化學試劑有限公司，AR(滬試)，≥85.0%]，乙酸(國藥集團化學試劑有限公司，分析純，純度≥98.0%)。

1.3 試驗方法

1.3.1 果實品質常規(guī)指標測定

取20個大小均勻、色澤接近的果實，用電子天平測量單果重和可食率；游標卡尺測定果實縱橫徑；手持糖度折光儀測定可溶性固形物含量；酸堿滴定法測定可滴定酸含量；2，6-二氯靛酚滴定法測定V含量；蒽酮比色法測定葡萄糖、果糖、蔗糖含量。計算固酸比和糖酸比。

1.3.2 氨基酸含量測定

樣品制備與氨基酸的衍生：樣品溶液制備方法參照何莎莎等的方法，將待測樣本離心，取上清液200 μL，氨基酸標準品溶液200 μL，分別置于2 mL EP管中，往每個離心管中準確加入正亮氨酸內標溶液20 μL；依次向每個EP管中加入三乙胺乙腈溶液100 μL(確保pH值>7)、異硫氰酸苯酯乙腈溶液100 μL，混勻后25 ℃放置1 h。然后加入正己烷400 μL至每個EP管中，搖晃后靜置10 min。取下層溶液，0.22 μm針式過濾器過濾后進行HPLC檢測。

氨基酸色譜條件：色譜柱為賽分Amethyst C18-H(250 mm×4.6 mm，5 μm)，波長254 nm，柱溫40 ℃，流速1 mL·min，進樣體積10 μL。流動相為無水乙酸鈉(A)和80%乙腈水溶液(B)。流動相梯度洗脫梯度：0 min，100% A，0 B；2 min，100% A，0 B；15 min，90% A，10% B；25 min，70% A，30% B；33 min，55% A，45% B；33.1 min，0 A，100% B；38 min，0 A，100% B；38.1 min，100% A，0 B；45 min，100% A，0 B。

1.3.3 類黃酮和酚酸含量測定

參照張桂偉等方法提取類黃酮，參照Liu等的方法提取酚酸。

標準溶液配制：精確稱取13種類黃酮和7種酚酸標準品，用甲醇溶解，配置成5～6個不同質量體積分數(shù)(0.1～100 μg·mL)的標準溶液，按上述色譜條件依次檢測各標準溶液的峰面積。

類黃酮色譜條件：色譜柱為Kromasil C18反相色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，波長為320 nm，柱溫30 ℃，流速0.8 mL·min，進樣體積10 μL，流動相0.1%磷酸水溶液(A)和乙腈(B)。流動相梯度洗脫梯度，0 min，80% A，20% B；16 min，80% A，20% B；20 min，75% A，25% B；25 min，50% A，50% B；40 min，50% A，50% B；42 min，80% A，20% B；55 min，80% A，20% B。

酚酸色譜條件：色譜柱為Kromasil C18反相色譜柱(250 mm×4.6 mm，5 μm)，柱溫30 ℃，流速0.8 mL·min，進樣體積10 μL。原兒茶酸、對羥基苯甲酸、對香豆酸檢測波長為280 nm，流動相甲醇(A)和0.1%磷酸水溶液(B)，(A)∶(B)=3∶7?？Х人?、香草酸檢測波長為280 nm。流動相甲醇(A)和1%乙酸水溶液(B)，(A)∶(B)=6∶4。芥子酸、阿魏酸檢測波長為320 nm，流動相甲醇(A)和1%乙酸水溶液(B)，(A)∶(B)=1∶1。

1.4 數(shù)據(jù)處理

所有實驗采用3次生物學重復，用Excel對數(shù)據(jù)進行初步整理，用SPSS20.0軟件對數(shù)據(jù)進行方差分析，所有處理在<0.05水平下進行。運用SPSS 20.0軟件進行主成分分析。用以下公示計算隸屬函數(shù)值：

=(X-Xmin)/(Xmax-Xmin)；

(1)

(2)

(3)

式(1)～(3)中：為第個品種第個因子得分值的隸屬函數(shù)值；為第個品種第個因子得分值；max和min分別為第個品種第個因子得分值的最大、最小值；為第個因子在所有因子中的重要程度即權重；為各主成分第個因子的貢獻率；為第個品種的隸屬函數(shù)值。

2 結果與分析

2.1 不同金柑品種果實品質和營養(yǎng)成分

2.1.1 果實基本品質

由表1可以看出，6個金柑品種中，溫光橘單果重極顯著高于其他品種，寧波羅浮最低，僅為12.07 g。果實大小方面，溫光橘的縱橫徑顯著大于其他品種，寧波羅浮和融安金柑較小，所有品種的果形指數(shù)無顯著差異，介于0.99～1.05。溫光橘和溫州金彈的種子數(shù)極顯著多于其他品種，滑皮金柑種子數(shù)最少。溫光橘的可食率最高，達98.70%，與寧波羅紋無顯著差異，但顯著大于其他品種。可溶性固形物含量(TSS)以溫光橘最高，達到14.10%，而溫州金彈和融安金柑較低，約為12.0%。寧波羅紋果實可滴定酸含量最高，極顯著高于其他品種，溫光橘居其次，其他各品種間無顯著差異。溫光橘果實中V含量極顯著高于其他5個品種，達到0.505 8 g·L，其他品種間差異不顯著。除寧波羅浮外，溫州金彈果實葡萄糖含量極顯著高于其他4個品種；除融安金柑果糖含量較低外，其余5個品種果糖含量均超過30.0 g·L；溫光橘蔗糖含量極顯著高于其他品種，達到131.0 g·L，滑皮金柑和融安金柑較低，均低于60.0 g·L；總糖含量以溫光橘最高，為179.6 g·L，滑皮金柑和融安金柑含量較低，其余品種間差異不大。寧波羅紋固酸比最低，其他5個品種之間差異不顯著。6個金柑品種糖酸比存在極顯著差異，溫光橘糖酸比最高。

表1 不同金柑品種果實品質比較分析Table 1 Comparative analysis of fruit quality of different kumquat varieties

2.1.2 果實功能性物質組成和含量

試驗共檢測了13種黃酮類物質，結果如表2所示。6個金柑品種中未檢出橙皮苷、橙皮素、柚皮素、川陳皮素、橘皮素、圣草枸櫞苷、甜橙黃酮、川皮苷，檢測出香蜂草苷、蕓香柚皮苷、野漆樹苷、新橙皮苷、枸橘苷；香蜂草苷和野漆樹苷為金柑中主要的類黃酮，兩者占類黃酮總量的74%以上，這2種黃酮在滑皮金柑中最高，達到88.4%。香蜂草苷含量最高，且在滑皮金柑中的含量極顯著高于其余品種，達到38.31 mg·kg，占類黃酮總量的71.8%，溫光橘的香蜂草苷含量相對最低，為9.67 mg·kg，占類黃酮總量的54.5%。野漆樹苷含量在5種黃酮類物質中排在第二位，其中，滑皮金柑野漆樹苷含量最高，約為融安金柑的3.83倍，寧波羅紋和融安金柑的野漆樹苷含量均較低。所有品種類黃酮總量為17.74～53.32 mg·kg，滑皮金柑的類黃酮總量顯著高于其他品種，寧波羅浮和溫州金彈居中，溫光橘和融安金柑中含量較低。

表2 不同金柑品種果實的類黃酮含量Table 2 Flavonoid content in fruit of different kumquat varieties mg·kg-1

試驗共檢測了7種酚酸類物質，結果如表3所示。苯甲酸型酚酸為金柑果實主要的酚酸，6個品種苯甲酸型酚酸占酚酸總量的比例介于75.7%～88.2%，溫光橘的苯甲酸型酚酸含量最高，滑皮金柑的苯甲酸型酚酸含量最低。除溫光橘外，所有品種果實中對羥基苯甲酸含量較高，其占酚酸總量的42%以上。溫光橘果實原兒茶酸含量高于其他酚酸，達到12.32 mg·kg，極顯著高于其他5個品種。寧波羅紋和融安金柑果實香草酸含量接近且顯著低于其他品種。所有酚酸種類中對香豆酸含量最低，低于0.5 mg·kg，不同金柑品種中咖啡酸含量均表現(xiàn)較高，滑皮金柑芥子酸含量顯著高于其他品種，約為融安金柑的10倍。溫州金彈和滑皮金柑阿魏酸含量顯著高于其他品種。溫光橘和滑皮金柑酚酸總量較高，寧波羅浮和溫州金彈中等，寧波羅紋和融安金柑較低且顯著低于其他金柑品種。

表3 不同金柑品種果實酚酸的含量Table 3 Content of phenolic acid in fruit of different kumquat varieties mg·kg-1

2.2 氨基酸組成和含量

從表4可以看出，不同金柑品種果實中氨基酸種類豐富，均檢測出17種氨基酸組分，營養(yǎng)價值較高。6種金柑的氨基酸總量為3 425.8～5 151.5 mg·kg，其中，寧波羅浮最低，寧波羅紋最高。除苯丙氨酸外，不同品種不同種類的氨基酸含量均呈極顯著差異。脯氨酸含量最高，占總氨基酸的52.28%～73.14%，其中，寧波羅紋最高，為3 768.0 mg·kg，寧波羅浮最低，為1 791.2 mg·kg；精氨酸含量居第二，占氨基酸總量的13.47%～32.66%，其中，滑皮金柑最高，為1 415.1 mg·kg，寧波羅紋最低，為694.1 mg·kg。蛋氨酸、胱氨酸、異亮氨酸這3種氨基酸含量較低，三者含量之和僅占總氨基酸的0.28%～0.50%，不同品種之間差異不大。

表4 不同金柑果實中氨基酸組分與含量Table 4 Amino acid components and contents in different kumquat fruits mg·kg-1

氨基酸種類和數(shù)量決定果品的營養(yǎng)價值。本試驗中6個金柑品種果實中均包含7種人體必需氨基酸(表5)?；そ鸶瘫匦璋被岷孔罡撸瑸?.143 2 g·kg，占氨基酸總量的3.31%；溫光橘的必需氨基酸含量最低，僅為0.082 9 g·kg，占氨基酸總量的1.78%。兒童必需氨基酸含量占總氨基酸的13.93%～33.07%，滑皮金柑的兒童必需氨基酸含量最高，為1.433 1 g·kg；溫州金彈次之，為1.405 1 g·kg；寧波羅紋最低，僅為0.717 6 g·kg，占氨基酸總量的13.93%。

表5 不同金柑品種果實各類氨基酸含量與組成Table 5 Content and composition of amino acids in fruits of different kumquat varieties

味覺類氨基酸種類對果實風味有較大的影響。天冬氨酸和谷氨酸為鮮味氨基酸，蘇氨酸、賴氨酸、丙氨酸、甘氨酸、脯氨酸、絲氨酸為甜味氨基酸；苯丙氨酸、酪氨酸為芳香族氨基酸；纈氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、組氨酸、精氨酸為苦味氨基酸；天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、纈氨酸、蛋氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸、賴氨酸、精氨酸為藥效氨基酸。6個金柑品種果實中甜味氨基酸均為最高，為2.174 4～4.217 6 g·kg，占氨基酸總量的62.16%～81.87%，寧波羅紋的甜味氨基酸含量最高，寧波羅浮的甜味氨基酸含量最低。6個金柑品種果實中藥效氨基酸含量為0.910 6～1.635 6 g·kg，占氨基酸總量的17.68%～37.75%，滑皮金柑最高，寧波羅紋最低。苦味氨基酸含量為0.758 7～1.504 8 g·kg，與藥效氨基酸相近，6個品種間的差異規(guī)律也與藥效氨基酸相似。酸鮮味氨基酸含量上有一定差異，含量為0.093 2～0.175 2 g·kg，占氨基酸總量的1.91%～3.76%，溫光橘、寧波羅紋和融安金柑的酸鮮味氨基酸含量略高于其他3個品種。與其他類型氨基酸相比，芳香氨基酸含量較低，不同品種之間的差異較小，滑皮金柑較高，寧波羅紋相對較低(表6)。

表6 不同金柑品種果實味覺類氨基酸含量Table 6 Comparative analysis of amino acid content in fruit taste of different kumquat varieties g·kg-1

2.3 金柑果實品質營養(yǎng)指標綜合分析

2.3.1 主要品質營養(yǎng)指標相關性

采用二項正態(tài)分布置信檢測方法對每一項指標進行置信檢測，采用Pearson相關系數(shù)分析金柑主要品質參數(shù)間的相關性，結果見表7?？墒陈逝c果重、可溶性固形物、V含量存在顯著(<0.05)正相關，總糖量與V含量、可食率呈極顯著(<0.01)正相關關系，可滴定酸與固酸比呈極顯著(<0.01)負相關。

表7 金柑果實主要品質特征指標相關性Table 7 Correlation among major quality parameters of different kumquat cultivars

2.3.2 主成分分析

以14個主要品質、營養(yǎng)指標為變量，運用SPSS 20.0統(tǒng)計軟件，計算6種金柑品質營養(yǎng)性狀成分特征、貢獻率、累計貢獻率，提取影響品質的主成分，如表8所示。14個指標中，前4個主成分的累計貢獻率達98.905%，且這4個主成分的特征值均>1，說明這4個主成分可以包含金柑果實品質、營養(yǎng)指標的絕大部分信息。主成分特征向量絕對值越大，其對該變量代表性越大。第1主成分特征值為6.335，方差貢獻率為45.395%。在第1主成分中，苦味氨基酸占比、甜味氨基酸占比、總黃酮、可食率的特征向量較大，分別為-0.907、0.899、-0.856和0.789，這幾個指標主要代表了果實呈味氨基酸、功能成分和表型特征。此外，與口感密切相關的可滴定酸、總糖、V等指標在第1主成分中的比重也較高。第1主成分值大時，表示金柑風味濃郁，口感上乘，營養(yǎng)成分含量較高且可食率更高。第2主成分特征值為4.627，方差貢獻率為33.049%。在第2主成分中，總酚、糖酸比的特征向量較大，分別為0.972和0.863，代表了果實的營養(yǎng)功能成分和內在品質，它們共同構成第2主成分方差變異主要因素。第2主成分較大時，說明金柑酚酸類功能物質含量高且口感更甜。主成分3的特征值為1.860，方差貢獻率為13.287%，決定主成分3的主要指標是種子數(shù)，作為全果食用的柑橘種類，金柑的種子數(shù)多少很大程度上影響了消費者的感官體驗。主成分4的特征值為1.004，貢獻率為7.174，對其影響大的因素是果重和總氨基酸含量，它們是對外在和功能品質的進一步補充。綜合以上結果，呈味氨基酸含量、黃酮含量、總酚含量、糖酸比、可食率和種子數(shù)等指標可作為評價金柑的核心品質指標，它們代表了金柑的營養(yǎng)功能和口感特征。

2.3.3 品質、營養(yǎng)綜合分析得分

根據(jù)表8中特征向量和成分荷載系數(shù)，可以得出4個主成分的得分，以及各成分對應的方差貢獻率權重，可以構建金柑品質評價模型，根據(jù)模型計算出6個金柑品種果實品質的綜合得分與排名(表9)。得分由高到低分別是溫光橘、寧波羅紋、滑皮金柑、溫州金彈、寧波羅浮、融安金柑。

表8 主成分的特征值、荷載系數(shù)、方差貢獻率和累計方差貢獻率Table 8 Eigenvalue，component score coefficient，variance contribution rate and cumulative variance contribution rate of principal components

表9 不同金柑品種果實品質的主成分得分Table 9 Scores of principal components from six kumquat cultivars major quality parameters

2.3.4 隸屬函數(shù)綜合得分

為了盡量減少評判誤差，使評判結果能更加客觀真實地反映出6個金柑品種的綜合品質，對主成分分析降維后的品質與營養(yǎng)指標主要因子采用隸屬函數(shù)公式進行計算。供試金柑種質資源品質性綜合評價的平均隸屬函數(shù)值與綜合品質表現(xiàn)如表10所示。結果表明，6個金柑品種綜合品質排名為：溫光橘>寧波羅紋>滑皮金柑>溫州金彈>寧波羅浮>融安金柑。綜合主成分分分析和隸屬函數(shù)分析的綜合得分排名來看，6個品種的評價結果完全一致。結合主成分分析與模糊隸屬函數(shù)法對金柑綜合品質的綜合評價會更加準確。評價結果顯示，6個金柑品種中，溫光橘在重慶的表現(xiàn)最佳，品質優(yōu)良且功能成分含量較高，寧波羅紋表現(xiàn)也較好，具有一定的推廣應用價值。

表10 不同金柑品種果實品質營養(yǎng)指標隸屬函數(shù)值Table 10 Membership function value of quality and nutrition indexes of different kumquat varieties

3 討論

果實綜合品質直接決定其市場價值。金柑果實營養(yǎng)豐富，藥用保健價值開發(fā)潛力巨大，目前已廣泛引起醫(yī)學、食品等相關研究領域和產業(yè)發(fā)展的重視，未來將成為藥食同源重要資源之一。對不同金柑品種果實品質和營養(yǎng)成分進行綜合評價，可更好地了解品種特性，為產業(yè)品種結構調整和品種培育提供科學參考。本研究采用15個主要品質指標、20個功能成分指標和17個氨基酸營養(yǎng)指標，對6個金柑良種進行了比較分析，結果顯示：溫光橘的果實基本品質較好，滑皮金柑類黃酮總量最高，溫光橘和滑皮金柑酚酸總量較高，寧波羅紋和融安金柑氨基酸總量較高，滑皮金柑藥效、苦味和芳香氨基酸含量最高，融安金柑甜味氨基酸最高，溫光橘酸鮮味氨基酸含量稍高。利用主成分分析法結合隸屬函數(shù)法綜合評價6種金柑品質和營養(yǎng)價值，綜合排名為溫光橘>寧波羅紋>滑皮金柑>溫州金彈>寧波羅浮>融安金柑。

目前金柑仍以鮮食為主，相比加工和藥用而言，鮮食金柑更注重果實的口感和外觀。單果重、大小、可食率、可溶性固形物、可滴定酸含量與總糖含量對于鮮食金柑至關重要。糖酸比是果實品質的重要評價指標，根據(jù)GB/T-22738—2008《地理標志產品 尤溪金柑》規(guī)定，鮮食金柑應滿足可溶性固形物含量≥11%、可滴定酸含量≤1.0、固酸比≥11的條件。本研究結果顯示，6個金柑品種的可滴定酸含量為7.0～11.6 g·L，固酸比為15～17，可溶性固形物含量為12.11%～14.10%，除寧波羅紋可滴定酸含量較高外，6個品種的其他指標均滿足鮮食要求。6個品種的糖酸比介于11～20，表現(xiàn)為可滴定酸含量高，而固酸比和糖酸比低，這與高興等、馬張正等的研究結果不一致，這可能主要由產地生態(tài)環(huán)境的差異所致，栽培管理和采樣時間對品質也有一定的影響。溫光橘是6個品種中最適宜鮮食的品種，溫光橘(四季橘與酸橙的天然雜種)在單果重、可溶性固形物含量、V含量、總糖含量等方面具有明顯的優(yōu)勢，其中，V含量約為其他5個品種的2倍，這與其整合了酸橙的遺傳基礎有關。已有研究表明，酸橙與沙田柚、冰糖橙等柑橘品種親緣關系較近。除此之外，溫光橘的可食率最高，但其種子數(shù)也最多，這可能影響其鮮食品質。融安金柑的鮮食品質較差，可食率、可溶性固形物含量、總糖含量是影響其鮮食的主要指標。

除了鮮食外，金柑還具有極高的藥用價值，類黃酮、酚酸是衡量金柑藥用價值的主要指標。金柑富含類黃酮、酚酸類物質，金柑果實發(fā)育過程中黃酮類等功能物質的組成與含量呈動態(tài)變化趨勢。本研究中，在6個品種果實中僅檢測出香蜂草苷、蕓香柚皮苷、野漆樹苷、新橙皮苷、枸橘苷等5種黃酮組分，這可能是品種類型所致，不同品種類黃酮含量不同，其中，香蜂草苷含量最多。6個品種果實的酚酸物質總量在16.54～30.86 mg·kg，對羥基苯甲酸為主要的酚酸類物質。這一研究結果與李勛蘭等和Zhao等的研究結果不一致，可能是金柑與雜柑、柚、甜橙等不同品種之間的固有特性造成。單就總黃酮含量而言，滑皮金柑的黃酮含量最高，可作為黃酮提取的藥用品種；而溫光橘的酚酸含量最高，可作為酚酸提取的藥用品種。馬張正等對滑皮金柑和融安金柑果實總黃酮和酚酸進行了比較分析，發(fā)現(xiàn)滑皮金柑果皮和果肉的總黃酮與酚酸含量顯著高于融安金柑，與本研究中金柑全果的測定結果一致，說明滑皮金柑的藥用價值高于融安金柑，但馬張正等的研究中滑皮金柑和融安金柑總黃酮含量分別為86.5 mg·kg和21.6 mg·kg，略高于本試驗結果，酚酸含量為7.15 mg·kg和4.57 mg·kg，明顯低于本試驗結果，且酚酸的組分略有不同，這可能是由不同研究測試樣本所處生態(tài)區(qū)域和管理水平差異引起的。但結合類黃酮含量和酚酸含量綜合評判，滑皮金柑的藥用價值在6個品種中位于第一位。

氨基酸是評價果實綜合品質的重要指標，不僅具有營養(yǎng)價值和藥用價值，其呈味特性也影響鮮食果實的口感和風味。食品中氨基酸營養(yǎng)價值高低主要取決于種類、必需氨基酸含量和比例。在6個金柑品種果實中均檢測出17種氨基酸，包含有7種必需氨基酸、9種藥效氨基酸，EAA/TAA(人體必需氨基酸/氨基酸總量)為1.78%～3.31%，低于理想蛋白質標準，為柑橘類果實特性所致。本研究中，6個金柑品種果實氨基酸總量僅寧波羅浮低于4 000 mg·kg，其他品種均在4 000 mg·kg以上，最高達到5 151.5 mg·kg，而唐寧等、何莎莎等、Matsuo等研究發(fā)現(xiàn)，臍橙、檸檬、柚、雜柑果實中氨基酸總量在2 000～4 000 mg·kg，多數(shù)品種低于3 000 mg·kg，可見金柑在氨基酸含量上具有較明顯的優(yōu)勢，營養(yǎng)價值較高。在6個品種中，滑皮金柑的藥效氨基酸含量最高，為1 635.6 mg·kg，占比達到了37.75%，結合其黃酮和酚酸含量可以看出，6個品種中，滑皮金柑的藥用價值最高。6個品種呈味氨基酸的占比為99.58%～99.79%，但品種間差異較小，說明在鮮食時，6個品種的口感都極為豐富。脯氨酸和精氨酸為主要的氨基酸組分，尤其是脯氨酸占氨基酸總量的50%以上，高于其他柑橘品種類型。已有研究表明，脯氨酸可顯著增強植物在干旱、鹽、滲透、重金屬等非生物脅迫條件下的生長適應能力，前人研究也發(fā)現(xiàn)，金柑70和40轉錄因子顯著促進細胞內脯氨酸的積累，增強植株的耐旱、耐鹽性。歐智濤等研究發(fā)現(xiàn)，金柑資源的抗旱性比枳強，由此說明高脯氨酸含量可能是抗性增強的重要影響因素。精氨酸是條件性必需氨基酸，在機體創(chuàng)傷和傷口愈合的代謝應急反應中發(fā)揮重要作用，其在植物抗逆響應中作為次生代謝前體物質同樣起關鍵作用。本研究中，所有金柑品種氨基酸總量與已報道的其他柑橘資源接近。

果實品質是一個綜合性狀，單一性狀或少量性狀的評價不能真實有效地反映其品質，需要整合多項指標進行綜合評價。因此，本研究通過主成分分析簡化指標，進一步通過隸屬函數(shù)法對所提取的綜合指標進行分析，評價金柑品種的優(yōu)劣。不同水果中各項品質指標的貢獻率不完全一致，郭家剛等利用主成分分析評價藍莓品質，得出第1主成分主要為藍莓形態(tài)大小和營養(yǎng)成分相關綜合指標，第2主成分主要反映其內在品質?？锪W等對我國8個蘋果主產區(qū)176份樣本進行綜合評價，發(fā)現(xiàn)第1主成分包含了V、可溶性固形物、可溶性糖、山梨醇、果糖、蔗糖和甜度值，貢獻率為30.315%，第2主成分主要代表去皮硬度、帶皮硬度、可滴定酸、固酸比、糖酸比和甜酸比。本研究分析結果顯示，第1主成分中呈味氨基酸含量、黃酮含量，以及總糖、酸、V等營養(yǎng)功能指標、外在表型指標和內在品質指標的貢獻率高，第2主成分中總酚、糖酸比等指標貢獻率較高，第3主成分中種子數(shù)貢獻率較高，而第4主成分進一步補充了單果重和功能成分指標總氨基酸含量的貢獻率。本研究6個金柑品種的主成分分析結果與隸屬函數(shù)分析結果完全一致，這與高春華等的研究結論相似，說明主成分分析結合隸屬函數(shù)分析所得結果更加準確。從綜合評價結果來看，溫光橘、寧波羅紋和滑皮金柑的綜合品質和營養(yǎng)價值較高。

本研究采用15個主要品質指標、20個功能成分指標以及17個氨基酸營養(yǎng)指標，對6個金柑良種進行了比較分析，結果顯示：溫光橘的果實基本品質較好，滑皮金柑類黃酮總量最高，溫光橘和滑皮金柑酚酸總量較高，寧波羅紋和融安金柑氨基酸總量較高，滑皮金柑藥效、苦味和芳香氨基酸含量最高，融安金柑甜味氨基酸最高，溫光橘酸鮮味氨基酸稍高。利用主成分分析法結合隸屬函數(shù)法綜合評價6種金柑品質和營養(yǎng)價值，綜合排名為溫光橘>寧波羅紋>滑皮金柑>溫州金彈>寧波羅浮>融安金柑。本研究結果為更好地開發(fā)利用金柑資源，拓展金柑種植區(qū)域，豐富重慶柑橘產業(yè)發(fā)展品種提供一定的科學參考。