陳曉玲
(安徽理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,安徽 淮南 232001)
硫酸鉀肥是極其重要的一種無氯優(yōu)質(zhì)鉀肥,隨著我國硫酸鉀行業(yè)的生產(chǎn)技術(shù)不斷完善,新的工藝方法也在不斷發(fā)展和優(yōu)化。張文輝等[1]提出,陳聯(lián)梅等[3]改進(jìn)硫酸銨-氯化鉀熱復(fù)分解法,生產(chǎn)工藝流程采用Aspen Plus來模擬設(shè)計(jì)及優(yōu)化,實(shí)現(xiàn)年產(chǎn)30 萬噸硫酸鉀的設(shè)計(jì)目的。
本設(shè)計(jì)是年產(chǎn)30 萬噸硫酸鉀的生產(chǎn)工藝設(shè)計(jì),采用熱復(fù)分解法,利用硫酸銨和氯化鉀的固體在高溫下發(fā)生熱復(fù)分解反應(yīng)制得硫酸鉀,
主反應(yīng)化學(xué)方程式如下:
硫酸銨的分解溫度在280℃以上,因?yàn)樵摲磻?yīng)溫度控制在340℃以上,所以在制硫酸鉀過程中,硫酸銨并未完全參與反應(yīng),而是部分發(fā)生了分解反應(yīng):
主反應(yīng)副產(chǎn)物氯化銨和副反應(yīng)產(chǎn)物氨氣、二氧化硫的吸收處理增加了工藝生產(chǎn)成本。
利用熱復(fù)分解法生產(chǎn)硫酸鉀的工藝流程可分為原料混合、反應(yīng)器反應(yīng)、硫酸鉀分離。選用基于已知轉(zhuǎn)化率或反應(yīng)進(jìn)度的化學(xué)計(jì)量反應(yīng)器(Rstoic)和根據(jù)指定的流量或分離分率分離組分的組分分離器(Sep)來模擬硫酸鉀的生成與分離。Aspen 流程模擬圖如圖1。
圖1 硫酸鉀工藝流程模擬圖
模擬結(jié)果見表1。
表1 物料平衡
從以上模擬結(jié)果圖中可以發(fā)現(xiàn):該反應(yīng)在模擬中符合質(zhì)量守恒,硫酸鉀產(chǎn)品的摩爾流量為231.926 kmol/h。在設(shè)定硫酸鉀摩爾流量239.14 kmol/h,分離效率為97%的情況下,可以完成年產(chǎn)30 萬噸硫酸鉀的生產(chǎn)工作。
使用Aspen Plus 軟件來模擬這個(gè)過程,這與我們的實(shí)際實(shí)驗(yàn)不同。由于本反應(yīng)中的轉(zhuǎn)化率由我們定義,本反應(yīng)中溫度對硫酸鉀的收率沒有影響,因此我們不進(jìn)行溫度敏感性分析,而硫酸銨的投加量是不確定的。因此,我們對硫酸銨的含量進(jìn)行了靈敏性分析。硫酸銨的變化范圍為239.140~299.094 kmol/h。以產(chǎn)品中硫酸鉀的摩爾分?jǐn)?shù)為采集變量,以進(jìn)料中硫酸銨的含量為操作變量,靈敏度分析運(yùn)行結(jié)果見圖2。
圖2 靈敏度分析圖
當(dāng)硫酸銨的摩爾流量為263.122 kmol/h 時(shí),硫酸鉀產(chǎn)品的摩爾分率達(dá)到最高,為0.283 192,硫酸鉀產(chǎn)品純度最高。
經(jīng)Aspen Plus 工藝優(yōu)化,由收斂結(jié)果可知,當(dāng)反應(yīng)器的操作溫度為370℃時(shí),硫酸鉀的產(chǎn)量達(dá)到最高。
綜上所述,我們可以總結(jié)出熱復(fù)分解法生產(chǎn)硫酸鉀的最佳工藝條件,如表2所示。
表2 硫酸鉀最佳工藝條件
本課題基于Aspen Plus工藝流程模擬軟件,針對熱復(fù)分解法生產(chǎn)硫酸鉀工藝開展深入研究,對硫酸鉀工藝流程進(jìn)行模擬及優(yōu)化,最后根據(jù)研究結(jié)果得出了年產(chǎn)30萬噸硫酸鉀工藝技術(shù)的最佳反應(yīng)條件。
(1)通過綜合考查氯化鉀的用量、硫酸銨的用量、反應(yīng)時(shí)間和相同的反應(yīng)溫度等因素對于產(chǎn)品質(zhì)量和轉(zhuǎn)化率的直接影響,在此基礎(chǔ)上進(jìn)一步開展了硫酸鉀工藝參數(shù)的優(yōu)化,獲得最佳的反應(yīng)條件:氯化鉀摩爾流量平均值為478.28 kmol/h,硫酸銨摩爾流量平均值為291.92 kmol/h,反應(yīng)溫度平均值為370℃,反應(yīng)時(shí)間為60 min。
(2)以Aspen 模擬軟件為基礎(chǔ)和工具,建立了硫酸鉀的合成和分離過程,并對其中的工藝進(jìn)行了模擬和計(jì)算,完成了工藝流程中的物料衡算和能量衡算。