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      黏結(jié)劑對B/KNO3微筆直寫樣品成型效果及燃燒性能的影響

      2022-04-16 06:28:12李晨陽安崇偉宋浩宇葉寶云武碧棟王晶禹
      含能材料 2022年4期
      關(guān)鍵詞:氟橡膠燃速火藥

      李晨陽,文 坤,安崇偉,宋浩宇,葉寶云,武碧棟,王晶禹

      (1. 中北大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院,山西 太原 030051;2. 山西省超細粉體工程技術(shù)研究中心,山西 太原 030051;3. 川南航天能源科技有限公司,四川 瀘州 646000)

      1 引言

      硼具有高于C、H、O、N 含能化合物的體積能量密度和質(zhì)量能量密度[1-2],在燃燒時可以釋放較大的能量,常作為燃料用于點火系統(tǒng)。尤其是B/KNO3(BPN)組合,由于其高熱值、高點火能力、高安全性,被美軍標列為直列式點火系統(tǒng)的許用點火藥[3]。BPN 雖然具備諸多優(yōu)勢,但隨著點火系統(tǒng)以及推進系統(tǒng)的微型化發(fā)展[4-5],其自身的粉體屬性難以適應(yīng)微尺寸場景下的集成、組裝需求。幸運的是,具有低成本、高任意性和普適性的微筆直寫技術(shù)的發(fā)展,為這一問題的解決提供了契機。這種基于黏結(jié)劑的溶液、乳液或熔體為液相載體的含能油墨集成模式,配合三軸運動平臺的精細化組裝路徑,可實現(xiàn)含能藥劑微尺寸下的定制化裝藥需求,已在傳爆藥[6-9]、起爆藥[10]、鋁熱劑[11-14]和推進劑[15]領(lǐng)域得到了廣泛關(guān)注和應(yīng)用,同時,這種研究模式也為BPN 粉體實現(xiàn)微尺寸下的有效集成和可控組裝指明了新方向。在微筆直寫含能材料過程中,流變性能及成型后的釋能效應(yīng)是決定含能藥劑能否實現(xiàn)定制需求的關(guān)鍵,這其中,扮演者液相載體和成型基體角色的黏結(jié)劑的作用至關(guān)重要[16]。然而,傳統(tǒng)的BPN 點火藥配方以5.6%的低黏度不飽和聚酯樹脂為黏結(jié)劑[17],并不適用于微筆直寫工藝。因此,尋找合適的黏結(jié)劑以兼顧微筆直寫工藝需求及微尺寸燃燒性能,就成為了BPN 基點火藥油墨的研究重點。

      國內(nèi)外科研人員在BPN 點火藥的黏結(jié)劑種類和含量等方面進行了廣泛的研究,以提升BPN 的點火燃燒、安全性等各項性能。BariSin[18]通過對不同黏結(jié)劑的B 基點火藥進行點火燃燒試驗發(fā)現(xiàn),黏結(jié)劑含量小于5%時,對BPN 的燃燒特性沒有顯著影響,而當(dāng)黏結(jié)劑含量增加到5%以上時,BPN 的燃燒速率降低,點火延遲時間延長;Li[19]的研究表明,相比于不飽和聚酯樹脂為黏結(jié)劑的BPN,氟橡膠作為黏結(jié)劑的BPN 具有更優(yōu)異的高溫穩(wěn)定;Zhong[20]以硝化纖維素(NC)為黏結(jié)劑,采用靜電噴涂法制備了均勻分散的B/KNO3微球,但通過DSC 測試發(fā)現(xiàn),NC 的添加反而使BPN 放熱減少;Bh?ingarkar[21]對含有不同纖維素黏結(jié)劑BPN 的各項性能做了測試,結(jié)果表明,NC 為黏結(jié)劑的BPN 具有最高的燃速和最低的點火延遲,EC 為黏結(jié)劑的BPN 安全性更高,PEC 為黏結(jié)劑的BPN 力學(xué)性能最佳;葉迎華[22]的研究發(fā)現(xiàn)酚醛樹脂能明顯降低BPN 藥劑的燒蝕程度,提高BPN 的激光點火感度,降低點火延遲時間。然而,一方面這些研究更集中于黏結(jié)劑對粉體BPN 點火燃燒性能以及熱分解性能的影響,而缺少黏結(jié)劑對藥線成型效果及藥線燃燒特性的研究;另一方面盡管這些研究詳盡地報道了黏結(jié)劑對BPN 點火藥劑性能的影響,但并未在統(tǒng)一的體系中對其作用效果進行系統(tǒng)比較。

      為設(shè)計出點火燃燒性能良好且兼容微筆直寫工藝的BPN 點火藥配方,本研究將不同種類黏結(jié)劑與B/KNO3進行了復(fù)合,設(shè)計和制備了固含量高達93%的BPN 含能油墨,并采用微筆直寫技術(shù)實現(xiàn)了點火藥的原位裝藥成型,對含能藥線的線寬、表面平整性、燃速、點火延遲時間、熱分解性能進行了測試和表征,闡釋了黏結(jié)劑種類與直寫樣品成型效果、燃燒性能、點火機理等方面的關(guān)系規(guī)律。

      2 實驗部分

      2.1 試劑與儀器

      無定形硼(B,平均粒徑1 μm),中國南宮市伯樂金屬材料有限公司;超細硝酸鉀(KNO3,平均粒徑3 μm),采用噴射細化的方法在實驗室制備;聚偏二氟乙烯(PVDF,MW=1100000),法國阿科瑪公司;F2311(ML=80)、F2602(ML=50)、F2461(ML=22)含氟橡膠,四川晨光化工研究院;乙基纖維素(EC),廣州市虎傲化工有限公司;硝化纖維素(NC,1 號棉,硝化度>210 mL·g-1,酯化度γ約為3),四川瀘州北方化學(xué)有限公司;溶劑N,N?二甲基甲酰胺(DMF,99.8%),天津申泰化學(xué)試劑有限公司。

      Anton?Paar MCR302 流變儀,奧地利安東帕公司;JOAN LAB 槳式電動攪拌機,寧波市鄞州群安實驗儀器有限公司;DS331?1 可視化3D 打印平臺,廈門特盈自動化科技有限公司;S4700 掃描電子顯微鏡(SEM),日本日立公司;LSM?900 共聚焦顯微鏡,德國蔡司;TGA 2 熱重分析儀,瑞士梅特勒?托利多公司;DSC?800B 差示掃描量熱儀,上海盈諾精密儀器有限公司;VICTOR 3003A 開關(guān)編碼型直流穩(wěn)壓電源,深圳市驛生勝利科技有限公司;i?SPEED 221 高速攝像機,英國iX Cameras 公司。

      2.2 實驗過程

      2.2.1 油墨配置與流變性能測試

      選擇含氟橡膠與兩種常用纖維素作為黏結(jié)劑,油墨配方如表1 所示。當(dāng)無定形B 與KNO3的質(zhì)量比為1∶3時,配方為富燃料狀態(tài),此時火焰燃速最大[23]且熱穩(wěn)定性最好[19],因此本研究B/KNO3的質(zhì)量比固定為1∶3。

      表1 BPN 點火藥的油墨配方Table 1 Ink formulations of ignition powder BPN

      按照表1 的配方,將7%質(zhì)量分數(shù)的黏結(jié)劑溶于DMF 中,待黏結(jié)劑完全溶解,稱取質(zhì)量比為1∶3 的無定形B 與超細KNO3,均勻混合后加入到黏結(jié)劑的DMF 溶液中,超聲30 min,并在600 r·min-1攪拌速度下攪拌5 h,以形成穩(wěn)定油墨,配制過程如圖1a 所示。在20 ℃下,用MCR302 流變儀測試油墨的剪切速率?黏度曲線,測試范圍為0.1~50 s-1,測試點設(shè)置50個。

      2.2.2 樣品直寫成型

      為實現(xiàn)直寫成型過程的程序化、精確化,使用可視化3D 直寫平臺進行打印,如圖1b所示。通過電腦編程,將預(yù)設(shè)圖案程序化設(shè)計,打印平臺按照預(yù)設(shè)程序?qū)崿F(xiàn)X,Y,Z3 個方向的打印成型,CCD 相機可將預(yù)設(shè)圖案坐標與基板上預(yù)設(shè)打印坐標匹配,最終實現(xiàn)程序化按需精確直寫。基板溫度設(shè)置為70 ℃,在該溫度下,既能保證溶劑在下一層打印之前快速揮發(fā),又能保證實驗過程的安全性。黏彈性油墨的擠出通常導(dǎo)致出口處油墨膨脹[24],選擇19G(外徑0.98 mm)的標準針頭進行直寫,可獲得線寬約為1 mm 的打印樣條,并調(diào)節(jié)進氣壓力為0.03~0.05 MPa,保證油墨能均勻穩(wěn)定擠出。

      圖1 油墨配置過程(a)及可視化3D 打印平臺示意圖(b)Fig.1 Ink preparation process(a)and visual 3D printing device sketch(b)

      2.2.3 樣品表征

      通過SEM?EDS 對樣品顆粒分布情況進行表征;使用激光共聚焦顯微鏡Z軸序列測試方法,對樣品成型效果進行觀測,在50倍放大倍數(shù)下,使用405 nm 激光對樣品進行掃描,層間間隔設(shè)置為4.03 μm;借助TG 熱重分析儀和DSC 差示掃描量熱儀對樣品反應(yīng)過程及分解溫度進行研究,升溫速率為10 K·min-1,測試溫度為30~600 ℃,在氬氣氛圍進行測試,氣體流量為50 mL·min-1。

      樣品的燃燒性能通過高速攝像裝置測試,實驗在裝有拍攝窗口的防爆箱中進行。將鎳鉻合金絲固定在線寬約為1 mm,長度為30 mm 的打印線條一端,通過導(dǎo)線與穩(wěn)壓電源相連。為保證點火能量的一致性,控制鎳鉻合金絲加熱段為5 mm,且設(shè)置穩(wěn)壓電源輸出電壓為3 V。通過高速攝像機(2000 幀/s)拍攝后,利用Image J 軟件對視頻進行處理。

      3 結(jié)果與討論

      3.1 油墨流變性能

      微筆直寫技術(shù)要求油墨必須具有剪切稀化的流變性能,以保證油墨在剪切應(yīng)力的作用下,可以順利從針嘴擠出[11,13,25]。對不同黏結(jié)劑溶液及油墨進行流變性能測試,繪制剪切速率?黏度曲線,如圖2 所示。

      由圖2a 可知,不同的黏結(jié)劑溶液呈現(xiàn)出不同的流變性質(zhì):其中F2461、F2602、F2311、NC、PVDF/NC 溶液為牛頓流體,其剪切速率?黏度曲線呈直線,PVDF 和EC 溶液則表現(xiàn)出剪切稀化特性。7 組黏結(jié)劑溶液的黏度順序為EC/B/KNO3>PVDF/B/KNO3>PVDF/NC/B/KNO3>NC/B/KNO3>F2311/B/KNO3>F2602/B/KNO3>F2461/B/KNO3,這與黏結(jié)劑的分子量、分子間作用力有關(guān)。EC 不僅具有較高的分子量,且大分子鏈段中含有大量的強疏水性基團(—CH3),分子間具有較強的疏水作用,使得EC溶液具有很高的黏度;NC 為酯化度最高的1 號棉,纖維素的基本環(huán)節(jié)被硝酸酯基團(—ONO2)取代,且在處理和精制過程中經(jīng)大量物理化學(xué)過程,使其分子量大大降低[26],因此NC 溶液黏度較低;氟橡膠的門尼系數(shù)反映了氟橡膠的分子量與聚合度,門尼系數(shù)大的氟橡膠分子量大,聚合度高,因此,門尼系數(shù)大的氟橡膠,其黏結(jié)劑黏度越大。

      圖2 黏結(jié)劑溶液及BPN 基點火藥油墨的剪切速率?黏度曲線Fig.2 Shear rate?viscosity curves of binder solution and BPN base ignition powder ink

      在黏結(jié)劑溶液中加入高含量的固體BPN 顆粒后,油墨黏度急劇增加,可達黏結(jié)劑溶液黏度的102~103倍,而且所有油墨均呈現(xiàn)出剪切稀化的特性,如圖2b 所示。所有油墨的剪切速率?黏度曲線分為兩個階段:當(dāng)剪切速率在0.1~40 s-1時,油墨黏度隨剪切速率的增大而減小,油墨為非牛頓流體;當(dāng)剪切速率超過40 s-1時,油墨黏度趨于穩(wěn)定。使用Ostwald?de Waele 能量冪律方程對不同油墨的剪切速率?黏度曲線進行擬合,并將稠度指數(shù)K值、非牛頓指數(shù)n值以及相關(guān)系數(shù)R2在表2 中列出,Ostwald?de Waele 能量冪律方程[8]表示為:

      式中,η為表觀密度,Pa·s;K為稠度系數(shù),Pa·sn;γ為剪切速率,s-1;n為非牛頓指數(shù),無量綱。

      由表2 可知,所有配方的n值均在0~1 之間,這說明不同黏結(jié)劑油墨均為剪切稀化流體;含不同黏結(jié)劑種類的BPN油墨稠度指數(shù)也各不相同,油墨的稠度指數(shù)順序為EC/B/KNO3>PVDF/B/KNO3>PVDF/NC/B/KNO3>NC/B/KNO3>F2311/B/KNO3>F2602/B/KNO3>F2461/B/KNO3,這與黏結(jié)劑的黏度順序是一致的。由此,我們將不同種類、不同分子量的黏結(jié)劑建立起聯(lián)系,在稠度指數(shù)這一相同參數(shù)下進行比較,并用于研究不同BPN 油墨對直寫成型效果的影響。

      3.2 直寫成型效果

      為分析不同黏結(jié)劑對打印成型效果的影響,使用激光共聚焦顯微鏡的Z軸序列功能對不同黏結(jié)劑油墨的打印線條進行實驗。各樣品的3D 效果圖以及截面輪廓圖如圖3 所示。

      由圖3 可以發(fā)現(xiàn),輪廓圖形有較大的差異,這與墨水的流變性能關(guān)系密切。由不同黏結(jié)劑打印樣品的3D 視圖可知,7 種不同黏結(jié)劑油墨均可實現(xiàn)直寫,但4#BPN 樣品截面形狀不規(guī)則,頂面較粗糙,且樣品厚度較小,成型效果較差,如圖3d 所示。這是因為F2461橡膠的門尼系數(shù)低,使得油墨黏度低,流動性較大,油墨從針嘴擠出后保持形狀能力較差,向兩側(cè)攤開面積大。其它樣品截面近似于矩形,表面光滑,均具有較好的打印成型效果。其中,6#BPN 樣品雖然成型效果良好,但線寬明顯小于其它樣品,具有更小的截面積,如圖3f所示,這是由于EC 為黏結(jié)劑的油墨黏度大,流動性差,在相同的工藝條件下,出墨量較少,使得樣品寬度小。從表2 的稠度指數(shù)也可以看出,4#BPN 油墨的稠度指數(shù)僅有27.93,而6#BPN 的稠度指數(shù)高達248.90,這說明直寫線條的成型效果依賴于油墨的稠度指數(shù)。在這里,我們引入矩形度的概念,用以表示樣品截面的規(guī)則程度,矩形度的計算公式為:

      式中,R表示矩形度(0

      圖3 打印樣品的3D 視圖及其截面輪廓圖(a~g),以及樣品截面矩形度(h)Fig.3 3D view of printed samples and their sectional profile(a-g),and the rectangularity of the sample section(h)

      3.3 樣品形貌表征

      圖4 為7#BPN 打印成型樣品。為驗證樣品的線性打印成型效果,在玻璃基板上打印了線寬約為1 mm,長度為30 mm 的打印線條,如圖4a 所示,并用于后續(xù)成型效果測試以及燃燒實驗使用。圖中線條粗細均勻,沒有斷裂與油墨堆積,成型效果較好。使用相同的打印參數(shù),打印5 mm 寬3 mm 厚的塊狀樣品,如圖4b所示,打印塊形狀規(guī)則,成型效果較好。通過SEM 對打印塊相鄰兩條線條的交界處進行觀察,如圖4c 所示,發(fā)現(xiàn)兩線條接觸緊密,沒有明顯的分界。通過打印含有直線、曲線、鋸齒線以及NUC 的組合圖案,驗證打印過程的流暢性,如圖4d 所示,可以看出,整個打印過程出墨流暢,圖案無斷裂,無油墨堆積,具有較好的打印流暢性。

      燃料與氧化劑分布的均勻性對樣品的熱學(xué)性能以及燃燒性能有極大的影響,通過SEM?EDS 可判斷顆粒的分布情況。圖4e 為7#BPN 打印線條截面的SEM 圖及其mapping 面掃描結(jié)果,其中紅色為B 元素,代表無定形B 的分布,橘黃色為F 元素,代表PVDF 的分布,綠色為K 元素,代表超細KNO3的分布,紫色為O 元素,主要代表KNO3的分布。從結(jié)果上來看,BPN 各組分分布基本均勻。

      圖4 7#BPN 打印線條(a)、打印塊(b)、打印線條交界處SEM 圖(c)、組合圖案(d)及其mapping 面掃描結(jié)果(e)Fig.4 Printed lines(a)and blocks(b)of 7#BPN,SEM images at the junction of print lines(c)and combination patterns(d)and its mapping surface scan results(e)

      3.4 TG?DSC 分析

      不同種類黏結(jié)劑的添加,會對BPN 的反應(yīng)過程產(chǎn)生不同的影響。將不含黏結(jié)劑的點火藥命名為8#BPN,不同配方的TG 和DSC 曲線,如圖5 所示。

      所有配方樣品均在145.62 ℃和333.35 ℃出現(xiàn)兩個吸熱峰,代表了KNO3的轉(zhuǎn)晶和熔化[19,21],如圖5c 與圖5d 所示,這與KNO3的分解曲線一致。由圖5a 可知,含氟橡膠BPN 的質(zhì)量損失可以分為380~480 ℃、480~520 ℃兩個階段,而不含黏結(jié)劑的8#BPN 僅在520~560 ℃之間發(fā)生了質(zhì)量損失,與含氟橡膠配方相比,不含黏結(jié)劑配方缺少了第一階段的質(zhì)量損失且起始反應(yīng)溫度后移了約145 ℃,說明氟橡膠的添加能夠降低BPN 的起始反應(yīng)溫度,這是氟橡膠與B2O3的預(yù)點火反應(yīng)導(dǎo)致的。同時,由圖5c 可以發(fā)現(xiàn),在380~520 ℃之間,含氟黏結(jié)劑配方均包含3個放熱峰,第一、第二放熱峰代表氟橡膠的熱分解以及熱分解產(chǎn)物與B2O3、部分B 之間的反應(yīng)。在此期間,氟橡膠熱分解釋放出HF等氣體產(chǎn)物,HF與B表面的B2O3發(fā)生反應(yīng)、部分B與熔融態(tài)氟橡膠發(fā)生反應(yīng),均生成氣態(tài)BF3,導(dǎo)致樣品大幅度質(zhì)量減少,對應(yīng)第一階段的質(zhì)量損失。第三放熱峰代表B與KNO3之間的反應(yīng)。純凈的B 與熔融的KNO3發(fā)生反應(yīng),生成了KBO2與氣態(tài)NO[19],使得樣品發(fā)生質(zhì)量損失且釋放大量熱,對應(yīng)質(zhì)量損失的第二階段。含氟橡膠黏結(jié)劑的BPN 反應(yīng)過程如圖6 所示。此外,含氟橡膠BPN 樣品在質(zhì)量損失速率上有較大差別:1#BPN 的兩個質(zhì)量損失階段幾乎重合,3#BPN 的第一質(zhì)量損失階段質(zhì)量損失速率較快,2#和4#BPN 的第二質(zhì)量損失階段質(zhì)量損失速率更快,這也可能與不同含氟橡膠的HF釋放量有關(guān)。當(dāng)釋放的HF氣體足夠多時,更多的B2O3被消耗,導(dǎo)致更多純凈的B粒子暴露出來,使得B與KNO3的反應(yīng)在更低的溫度下進行。

      圖5 點火藥樣品TG(a,b)和DSC(c,d)曲線Fig.5 TG(a,b),and DSC(c,d)curves of ignition powder samples

      圖6 含氟黏結(jié)劑BPN 的反應(yīng)過程Fig.6 Reaction process diagram of BPN containing fluorine binder

      與含氟橡膠的BPN 的質(zhì)量損失過程不同,纖維素黏結(jié)劑的分解與主反應(yīng)過程是獨立的,如圖5b 所示。5#BPN 和6#BPN 在198.82 ℃與319.93 ℃便出現(xiàn)質(zhì)量損失,對應(yīng)NC 和EC 的分解,兩者的主反應(yīng)質(zhì)量損失分別在475~515 ℃、515~555 ℃之間。相比于不含黏結(jié)劑的點火藥8#BPN,反應(yīng)溫度分別提前了45 ℃和5 ℃,說明含能黏結(jié)劑NC 的添加對BPN 的反應(yīng)有一定促進作用,但效果不如可以發(fā)生預(yù)點火反應(yīng)的氟橡膠,EC的添加對BPN的反應(yīng)幾乎沒有提升。這也可以從圖5d的DSC曲線看出:含NC的BPN 放熱峰峰頂溫度在525.55 ℃,含EC 的BPN 與不含黏結(jié)劑的BPN 分解溫度均在530 ℃之后,放熱峰峰頂溫度均在550 ℃之后出現(xiàn)。7#BPN 有4 個放熱峰,第一放熱峰對應(yīng)NC 的分解,其它放熱峰均與1#BPN 相似。用2%的NC代替PVDF之后,樣品仍可發(fā)生預(yù)點火反應(yīng),但PVDF 的減少使得B 與KNO3的反應(yīng)在更高的溫度下進行,在DSC 圖譜中反映為主反應(yīng)放熱峰向高溫方向移動了10.69 ℃。

      3.5 燃燒性能

      打印線條的燃速測試是在空氣環(huán)境進行的。使用Image J 軟件對視頻結(jié)果進行處理,得到含不同黏結(jié)劑點火藥的燃燒過程如圖7 所示。

      圖7 點火藥樣品燃燒過程(a~g)及其燃速與點火延遲時間(h)Fig.7 Combustion process(a-g),burning rates and ignition delay of BPM ignition powder(h)

      1#~4#BPN 均為氟橡膠黏結(jié)劑樣品,其中1#BPN的火焰面積最大,燃燒最為劇烈。根據(jù)圖7h 的計算結(jié)果可知,1#~4#BPN 的點火延遲均低于5#~6#BPN,且3#BPN 的燃速略高于2#BPN 和4#BPN,低于1#BPN”,這說明氟橡膠的添加使得混合物發(fā)生了預(yù)點火反應(yīng)[27-28],從而降低了點火延遲時間,且不同氟橡膠的燃速也不相同。這與氟橡膠的F、H 元素含量不同有關(guān),HF 氣體產(chǎn)生越多,樣品燃速相對越高[29]:PVDF 的含氟量約為59%,但含氫量約為3.1%,分解時能釋放出大量的HF 氣體,與B 周圍的氧化層發(fā)生預(yù)點火反應(yīng),因此1#BPN 具有更高的燃燒速度;F2311、F2602和F2461含氟量分別為53%、66%與70%,其含氫量為1.1%、1.9% 和1.1%,因此,3#BPN 的燃速略高于2#BPN 和4#BPN,低于1#BPN。

      5#~6#BPN 為纖維素黏結(jié)劑樣品,其中NC 為含能黏結(jié)劑,結(jié)合TG?DSC 分析,含NC 的BPN 配方具有更低的放熱峰,意味著在更低的溫度下即可放出熱量,這對燃料是有益的,因此5#BPN 具有較高的燃速。然而,這種促進作用是含能的NC 分解放熱的間接作用,并不能從根本上解決B 燃料氧化層的限制,因此用2%NC 替代2%的PVDF 后,燃速略有降低,點火延遲也有略微上升。惰性黏結(jié)劑EC 的添加對燃燒產(chǎn)生了不利的影響,6#BPN 的燃速遠低于其他配方,且具有更高的點火延遲時間。

      4 結(jié)論

      (1)制備了7 種含7% 不同黏結(jié)劑(PVDF、F2311、F2602、F2461、EC、NC、PVDF/NC)的BPN 基點火藥油墨,通過流變實驗發(fā)現(xiàn)7種油墨均為剪切稀化流體,黏度可達黏結(jié)劑溶液黏度的102~103倍。油墨的稠度指數(shù)順序為EC/B/KNO3>PVDF/B/KNO3>PVDF/NC/B/KNO3>NC/B/KNO3>F2311/B/KNO3>F2602/B/KNO3>F2461/B/KNO3。

      (2)對不同直寫樣品進行成型效果表征,發(fā)現(xiàn)直寫樣品矩形度的變化趨勢與稠度指數(shù)幾乎一致:稠度系數(shù)低的油墨保持形狀能力較差,流動性大,矩形度低;當(dāng)稠度系數(shù)高于27.93 時,直寫樣品截面較規(guī)則,成型效果較好,且打印過程流暢,沒有斷裂或油墨堆積現(xiàn)象,直寫樣品矩形度在0.8 以上。

      (3)TG/DSC 結(jié)果表明,添加氟橡膠可以使BPN 的起始反應(yīng)溫度降低145 ℃左右,NC 的添加可以使BPN 主反應(yīng)的起始反應(yīng)溫度降低45 ℃左右,EC 的添加對BPN 的反應(yīng)幾乎沒有提升,而且NC、EC 為黏結(jié)劑的BPN 在198.82 ℃與319.93 ℃出現(xiàn)質(zhì)量損失,表現(xiàn)出比氟橡膠黏結(jié)劑的BPN 更差的穩(wěn)定性。

      (4)高速攝影結(jié)果表明,含氟橡膠的BPN 均具有較高的燃燒速度和較短的點火延遲,且氟橡膠氫含量越高,樣品線性燃速越快。含不同黏結(jié)劑的BPN 點火藥線性燃速順序為:PVDF/B/KNO3>F2602/B/KNO3>PVDF/NC/B/KNO3>NC/B/KNO3>F2461/B/KNO3>F2311/B/KNO3>EC/B/KNO3。

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