氣相色譜儀檢定方法要點(diǎn)和注意事項(xiàng)

孟雪，趙少雷，趙海波，林青，張宜文，王冰玥，蔡瑋

（北京市計(jì)量檢測(cè)科學(xué)研究院，北京 100041）

氣相色譜儀是利用不同物質(zhì)的沸點(diǎn)、極性和吸附性質(zhì)的差異來(lái)實(shí)現(xiàn)混合物的分離和鑒定的常見(jiàn)儀器，用于分析氣體和可揮發(fā)的物質(zhì)，廣泛用于石油化工［1-2］、環(huán)境監(jiān)測(cè)［3-4］、食品分析［5-7］、藥品和臨床檢驗(yàn)［8-9］、司法鑒定［10-11］等領(lǐng)域。氣相色譜儀的性能好壞直接影響檢測(cè)結(jié)果，甚至直接影響生產(chǎn)質(zhì)量、司法判定和經(jīng)濟(jì)利益等，綜合評(píng)判儀器的準(zhǔn)確性，保證儀器功能的正常發(fā)揮，就必須對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)量檢定。現(xiàn)已有百余家計(jì)量機(jī)構(gòu)對(duì)氣相色譜儀進(jìn)行建標(biāo)，每年檢定的氣相色譜儀數(shù)量超過(guò)萬(wàn)臺(tái)。一些企業(yè)和廠家也開(kāi)展氣相色譜儀自校、期間核查和儀器性能驗(yàn)證等工作。

氣相色譜儀檢定校準(zhǔn)任務(wù)量多，不同應(yīng)用領(lǐng)域的氣相檢測(cè)器和色譜柱類(lèi)型多樣，儀器型號(hào)和操作軟件不斷更迭等都給儀器檢定工作增加了難度，提出了挑戰(zhàn)。此外，氣相色譜儀一般在客戶現(xiàn)場(chǎng)檢定，客戶使用的色譜柱和設(shè)置條件經(jīng)常與檢定要求不同，需要快速進(jìn)行色譜柱的選用和更換，完成硬件和軟件多個(gè)環(huán)節(jié)的操作，設(shè)置和優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件和排查異常問(wèn)題，這就對(duì)檢定裝置的規(guī)范使用和檢定人員技術(shù)水平提出了更高的要求。

隨著科學(xué)技術(shù)的高速發(fā)展，氣相色譜儀的技術(shù)和性能也在不斷更新和提高，《氣相色譜儀檢定規(guī)程》經(jīng)過(guò)三次制修訂，從JJG 700—1990 《氣相色譜儀檢定規(guī)程》到1999年實(shí)施的JJG 700—1999 《氣相色譜儀檢定規(guī)程》，再到現(xiàn)行的JJG 700—2016《氣相色譜儀檢定規(guī)程》，檢定規(guī)程在計(jì)量性能要求、檢定項(xiàng)目和檢定方法方面進(jìn)行了多次修改和完善［12］。由于檢定規(guī)程對(duì)于氣相色譜儀檢定過(guò)程中的細(xì)節(jié)沒(méi)有過(guò)多深入的講解，一些檢定或?qū)嶒?yàn)人員由于缺乏大量實(shí)踐和經(jīng)驗(yàn)積累，只會(huì)按規(guī)程按部就班地簡(jiǎn)單操作，在實(shí)際檢定中仍然存在困惑和模糊易混的地方，在一些問(wèn)題上并沒(méi)有理解透徹，容易在氣相色譜儀檢定時(shí)準(zhǔn)備不足或操作不當(dāng)，出現(xiàn)檢定結(jié)果存在差異或誤判的情況，造成影響生產(chǎn)質(zhì)量、經(jīng)濟(jì)損失等嚴(yán)重后果。在氣相色譜檢定中一些非理想結(jié)果或現(xiàn)象可能并非儀器故障，而是由于操作或條件不合適造成的，可根據(jù)經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行判斷、排除和有效避免。為得到準(zhǔn)確可靠的檢定結(jié)果，需要檢定人員充分掌握檢定規(guī)程要求，了解不同檢測(cè)器原理和性能，掌握儀器的檢定前準(zhǔn)備和參數(shù)條件設(shè)置優(yōu)化，解決和排除檢定中常見(jiàn)的問(wèn)題。

筆者結(jié)合自身多年工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，總結(jié)了使用新版氣相色譜儀檢定規(guī)程進(jìn)行檢定的方法要點(diǎn)，對(duì)檢定前、中、后的注意事項(xiàng)和規(guī)程中未展開(kāi)的細(xì)節(jié)內(nèi)容進(jìn)行詳細(xì)探討，為規(guī)范和高效地完成氣相色譜儀檢定工作提出有效建議，望對(duì)提高氣相色譜儀檢定人員技術(shù)水平，提高檢定的規(guī)范性和準(zhǔn)確可靠性提供幫助。

1 檢定前準(zhǔn)備工作

1.1 確定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和檢定項(xiàng)目

儀器檢定前，檢定員需與客戶溝通了解儀器的檢測(cè)器類(lèi)型和儀器日常使用情況，判斷儀器屬于首次檢定還是后續(xù)檢定，確定相應(yīng)檢定用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和檢定項(xiàng)目。檢測(cè)器有兩種類(lèi)型，一種類(lèi)型為濃度型檢測(cè)器，如熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）；另一種是質(zhì)量型檢測(cè)器，如火焰離子化檢測(cè)器（FID），火焰光度檢測(cè)器（FPD）、氮磷檢測(cè)器（NPD）等。根據(jù)檢定規(guī)程，不同類(lèi)型檢測(cè)器氣相色譜儀使用不同的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢定，相應(yīng)地設(shè)置不同的檢定條件。常用氣相色譜檢測(cè)器的特點(diǎn)、檢定條件和檢定合格技術(shù)指標(biāo)［12-13］見(jiàn)表1。氣相色譜儀檢定需選用國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，要求標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度要符合檢定規(guī)程對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)不確定度要求，即相對(duì)擴(kuò)展不確定度U≤3%（k=2）并在有效期內(nèi)妥善保管。

表1 常用氣相色譜檢測(cè)器的特點(diǎn)和檢定合格技術(shù)指標(biāo)

1.2 確定選用的氣相色譜柱

檢定氣相色譜儀時(shí)要選擇合適的色譜柱，需要綜合考慮檢定所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性質(zhì)和分析需求、色譜柱的規(guī)格參數(shù)、檢定時(shí)長(zhǎng)和效率等因素。JJG 700—2016 《氣相色譜儀檢定規(guī)程》規(guī)定色譜柱的選擇為5% OV-101，80～100目白色硅烷化載體（或其它能分離的固定液和載體）填充柱或毛細(xì)柱。一般檢測(cè)現(xiàn)場(chǎng)使用毛細(xì)柱的情況更多。

選擇合適的用于檢定的色譜柱要綜合考慮柱子的極性、長(zhǎng)度、內(nèi)徑、膜厚等參數(shù)，這就要求檢定員或?qū)嶒?yàn)操作人員能理解讀懂毛細(xì)管柱規(guī)格參數(shù)的標(biāo)注信息。一般情況下，柱子的包裝盒上和柱子的標(biāo)簽處都清晰地標(biāo)注柱子的參數(shù)。毛細(xì)管柱的規(guī)格參數(shù)是由固定相種類(lèi)、長(zhǎng)度、內(nèi)徑和膜厚等要素組成的。例如毛細(xì)管柱標(biāo)注為“DB-5型，30 m×0.25 mm，0.25 μm”，DB-5型表示固定相種類(lèi)，固定相為5%苯基和95%二甲基聚硅氧烷，“30 m×0.25 mm，0.25 μm”分別表示為柱長(zhǎng)為30 m，內(nèi)徑為0.25 mm，膜厚為0.25 μm。標(biāo)注為“DB-1型，20 m×0.18 mm，0.14 μm”的毛細(xì)管柱，表示此毛細(xì)管柱的固定相為DB-1型，即固定相為100%二甲基聚硅氧烷，“20 m×0.18 mm，0.14 μm”分別表示柱長(zhǎng)為20 m，內(nèi)徑為0.18 mm，膜厚為0.14 μm。

選擇色譜柱首先要考慮柱子的極性。色譜柱根據(jù)固定相的極性來(lái)分類(lèi)，主要可分為非極性、弱極性、中等極性和強(qiáng)極性色譜柱。固定相極性由取代基團(tuán)的極性及其相對(duì)量確定。選擇柱子的極性的一般原則是相似相容原則。一般氣相色譜檢定用的毛細(xì)柱常選型號(hào)為DB-5、HP-5、RTX-5 、BP-5、CP-Sil 8 CB、SPB-5、國(guó)產(chǎn)SE-54等弱極性柱子和DB-1、HP-1、RTX-1、BP-1、SPB-1、國(guó)產(chǎn)OV-1、國(guó)產(chǎn)SE-30等非極性柱子。

商品化氣相色譜毛細(xì)管柱的長(zhǎng)度從5 m至100 m不等，柱長(zhǎng)會(huì)影響溶質(zhì)的保留時(shí)間、柱頭壓力、柱流失及成本。一般在內(nèi)徑和膜厚相同的情況下，增加柱子長(zhǎng)度可以提高分離度，但分析時(shí)間也會(huì)增長(zhǎng)，柱流失也會(huì)增加。檢定時(shí)選用太長(zhǎng)的柱子一般會(huì)增加檢定時(shí)間，導(dǎo)致檢定效率降低。最常見(jiàn)的毛細(xì)管色譜柱長(zhǎng)度規(guī)格是30 m，也是檢定中最常使用柱長(zhǎng)。

商品化毛細(xì)管柱柱子內(nèi)徑規(guī)格有0.1、0.15、0.18、0.2、0.25、0.32、0.45、0.5、0.8 mm等尺寸。色譜柱的液膜薄厚會(huì)影響柱容量、柱流失、惰性、溫度上限和保留時(shí)間。實(shí)驗(yàn)室最常用的規(guī)格是0.25 mm內(nèi)徑色譜柱。此外，不同商品化毛細(xì)管柱有0.1～20 μm等不同規(guī)格膜厚，常見(jiàn)的色譜柱膜厚是0.25、0.5、1.0 μm，其中應(yīng)用最廣泛的膜厚規(guī)格是0.25 μm。氣相色譜儀檢定中最常用的毛細(xì)管柱的參數(shù)為“DB-5型，30 m×0.25 mm，0.25 μm”毛細(xì)管柱以及類(lèi)似性質(zhì)的毛細(xì)管柱。

1.3 檢定前儀器和色譜柱的準(zhǔn)備

檢定前要溝通了解儀器日常使用情況、使用頻率和狀態(tài)。如果待檢定的氣相色譜儀通過(guò)熱解吸裝置或頂空裝置進(jìn)樣，需要將連接的管路拆卸下來(lái)，通過(guò)進(jìn)樣口直接進(jìn)樣。NPD檢測(cè)器在新的銣珠開(kāi)始使用前，為獲得高穩(wěn)定性還需要進(jìn)行銣珠老化處理。在氣相色譜儀檢定前，如存在以下幾種情況需要進(jìn)行柱子老化：（1）新色譜柱新啟用；（2）儀器已停用很長(zhǎng)一段時(shí)間；（3）儀器使用一段時(shí)間后基線波動(dòng)較大或出現(xiàn)鬼峰等情況。特別是對(duì)于高靈敏度檢測(cè)器，如ECD檢測(cè)器等，檢定前由于沒(méi)有做好色譜柱老化和高溫烘烤檢測(cè)器工作，造成基線波動(dòng)過(guò)大，會(huì)影響檢定結(jié)果。

安裝毛細(xì)管柱的操作要點(diǎn)：安裝色譜柱前，檢查毛細(xì)管柱的柱頭是否堵塞，平整切割柱頭，毛細(xì)管柱兩頭插入氣化室和檢測(cè)器達(dá)正確的位置和深度，選擇合適的密封圈［14］，要保證柱子不超溫運(yùn)行，換好毛細(xì)柱之后再開(kāi)機(jī)。毛細(xì)管柱老化方法可參考如下步驟：將色譜柱進(jìn)口端連接進(jìn)樣口，連接FID檢測(cè)器或TCD檢測(cè)器時(shí)要將出口端連接在檢測(cè)器上，對(duì)于連接高靈敏度檢測(cè)器（如ECD、FPD），柱子出口不要連接ECD或FPD檢測(cè)器，而是放置在柱溫箱中，同時(shí)檢測(cè)器入口用死堵堵住。安裝好柱子后通載氣，先用載氣吹掃色譜柱15 min后運(yùn)行升溫程序，將柱溫從60 ℃左右以5～10 ℃/min升溫速率升溫到老化溫度（老化溫度可參照色譜柱說(shuō)明書(shū)，一般低于色譜柱的最高溫度30 ℃或者比實(shí)際分析操作溫度高30 ℃），升至老化溫度后恒溫30 min到120 min，直到基線穩(wěn)定，進(jìn)樣口和檢測(cè)器的溫度一般設(shè)置為高于柱箱溫度30～50 ℃。

2 檢定方法要點(diǎn)和注意事項(xiàng)

2.1 儀器條件設(shè)定

檢定時(shí)氣相色譜檢定的儀器參數(shù)要根據(jù)氣相色譜儀檢定規(guī)程中推薦的參數(shù)、色譜柱的類(lèi)型和儀器說(shuō)明書(shū)要求等進(jìn)行設(shè)置，再根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)和溶劑的分離效果和出峰時(shí)間對(duì)儀器參數(shù)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整和優(yōu)化。其中，檢定時(shí)柱流速和柱溫的設(shè)定尤其關(guān)鍵，檢定規(guī)程中給出了各檢測(cè)器檢定時(shí)推薦的柱溫參數(shù)，并要求流速設(shè)為適當(dāng)值或參考儀器說(shuō)明書(shū)要求。柱流速和柱溫設(shè)定值合適與否直接影響分離效果、出峰時(shí)間和柱效，設(shè)定值的選擇和檢定過(guò)程中的調(diào)整優(yōu)化都對(duì)檢定員的色譜基本理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)積累提出了要求。一般而言，柱流速越大，柱溫越高，分離效果越差。如果標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶劑和溶質(zhì)色譜峰沒(méi)有分開(kāi)或目標(biāo)色譜峰有拖尾，應(yīng)適當(dāng)降低柱流速或柱溫。但在保證分離效果的情況下，可增大流速、增高柱溫來(lái)減小保留時(shí)間，提高檢定效率。

這里需要特別指出的是柱流速、柱溫的參數(shù)設(shè)定還要充分考慮選擇的柱子的極性、長(zhǎng)度、內(nèi)徑、膜厚等。檢定時(shí)，一般檢定選用30 m長(zhǎng)毛細(xì)管柱。如選用60 m柱子，其它參數(shù)不變，目標(biāo)峰的出峰時(shí)間可能是使用30 m柱子時(shí)的兩倍，當(dāng)選用60 m柱子等長(zhǎng)柱子時(shí)，可適當(dāng)增大柱流速和柱溫，縮短溶質(zhì)保留時(shí)間，提高檢定效率。

色譜柱直徑會(huì)影響柱效、溶質(zhì)的保留時(shí)間、柱頭壓力和載氣流速等因素。需要根據(jù)經(jīng)驗(yàn)綜合判斷，選擇合適的柱流速，一般色譜柱內(nèi)徑越大，流速設(shè)置越大。在檢定時(shí)，0.25 mm內(nèi)徑的色譜柱一般流速設(shè)置為1～2 mL/min，0.32 mm內(nèi)徑的柱子一般流速設(shè)置為1～4 mL/min，0.53 mm內(nèi)徑的色譜柱一般流速設(shè)置為5～20 mL/min，可根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況和分離效果適當(dāng)減少或增加。

色譜柱膜厚也會(huì)影響柱效、溶質(zhì)的保留時(shí)間和柱流失等。根據(jù)塔板理論，增加膜的厚度相當(dāng)于增加塔板數(shù)，吸附和脫附交換的次數(shù)就會(huì)增加，在一定程度上就會(huì)增加分離效果，保留時(shí)間也會(huì)隨之增加。氣相色譜檢定時(shí)，如果選用的柱子液膜較厚，為縮短目標(biāo)峰保留時(shí)間，提高檢定效率，在保證分離效果的前提下，應(yīng)適當(dāng)增加流速，縮短目標(biāo)峰的保留時(shí)間。如檢定一臺(tái)安捷倫科技有限公司生產(chǎn)的配備FID檢測(cè)器的氣相色譜儀，使用RTX-5型柱子（30 m×0.53 mm，0.5 μm），將柱流量增大設(shè)為13.5 mL/min，柱前壓力為83.596 kPa，柱溫設(shè)為160 ℃，用正十六烷-異辛烷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣后，正十六烷與異辛烷分離度良好，于2.74 min就出現(xiàn)溶質(zhì)正十六烷的目標(biāo)峰，提高了檢定的效率。

尾吹氣流量的設(shè)置值與色譜柱類(lèi)型尺寸和檢測(cè)器類(lèi)型有關(guān)，一般填充柱不用尾吹氣，毛細(xì)柱需要設(shè)定尾吹氣，這是因?yàn)闄z測(cè)器一般要求的載氣流量為20 mL/min左右，而毛細(xì)柱的柱流速遠(yuǎn)低于此，不能滿足檢測(cè)器的最佳操作條件，所以需要在柱后增加尾吹氣。為保障檢測(cè)器能在高靈敏度狀態(tài)下工作，一般FID、NPD、FPD設(shè)置柱內(nèi)載氣和尾吹氣的流量總和為30 mL/min左右，ECD則需要設(shè)置流量總和為40～60 mL/min，可用總流量參考值減去柱內(nèi)載氣流量得到尾吹氣流量的參考設(shè)置值［13］。

2.2 分流模式設(shè)定

氣相色譜檢定一般采用不分流模式，是因?yàn)椴环至鬟M(jìn)樣，可保證樣品全部進(jìn)入色譜柱，有助于對(duì)分析樣品準(zhǔn)確定量，消除分流歧視影響，又可以提高分析靈敏度。如果采用分流模式則存在分流歧視，具體是由于不均勻氣化，在一定分流比條件下，不同樣品組分的實(shí)際分流比是不同的，造成進(jìn)入色譜柱的樣品組成不同于原來(lái)的樣品組成，影響定量分析準(zhǔn)確度，對(duì)檢測(cè)限的計(jì)算也會(huì)存在一定影響。比如分流比為n∶1，一般計(jì)算檢出限時(shí)實(shí)際進(jìn)樣量以進(jìn)樣量/（n+1）來(lái)計(jì)算［15］，但實(shí)際上由于分流歧視等因素的影響，導(dǎo)致計(jì)算的實(shí)際進(jìn)樣量不準(zhǔn)確，代入檢測(cè)限計(jì)算公式計(jì)算的結(jié)果會(huì)存在一定偏差。所以，檢定時(shí)采用分流模式以及引入分流比來(lái)計(jì)算檢測(cè)限，這種方法的準(zhǔn)確性嚴(yán)格來(lái)說(shuō)是值得商榷的。氣相色譜檢定推薦采用不分流模式，但由于不分流進(jìn)樣溶劑峰易出現(xiàn)嚴(yán)重拖尾，易掩蓋溶質(zhì)目標(biāo)峰，易發(fā)生柱污染，這就對(duì)對(duì)檢定條件優(yōu)化和檢定人員經(jīng)驗(yàn)提出了更高要求和挑戰(zhàn)，檢定員可參考本文2.1的內(nèi)容進(jìn)行儀器條件的設(shè)定和優(yōu)化，不斷積累經(jīng)驗(yàn)參數(shù)。

2.3 程序升溫檢定的操作要點(diǎn)

在實(shí)際分析應(yīng)用中，氣相色譜方法經(jīng)常采用程序升溫的形式。這是因?yàn)樵趯?shí)際應(yīng)用中分析的組分經(jīng)常比較復(fù)雜、樣品的沸程較寬，當(dāng)設(shè)定柱溫恒定進(jìn)行分析時(shí)，各組分經(jīng)常難以完全分離且峰形較差，柱溫設(shè)定太高則分離度下降，柱溫設(shè)定太低則分析時(shí)間延長(zhǎng)。所以常采用柱溫程序升溫方法來(lái)改善后流出組分的分離度和峰形。根據(jù)檢定規(guī)程規(guī)定，僅首次檢定時(shí)對(duì)程序升溫重復(fù)性項(xiàng)目進(jìn)行檢定，沒(méi)有程序升溫功能的氣相色譜儀也不檢定此項(xiàng)。由于實(shí)踐次數(shù)少，一些檢定員對(duì)這個(gè)項(xiàng)目的檢定方法、記錄格式、數(shù)據(jù)處理等掌握不好?，F(xiàn)以一臺(tái)賽默飛世爾科技公司生產(chǎn)的1300E型氣相色譜儀程序升溫的實(shí)際檢定操作為例進(jìn)行說(shuō)明，以供參考。

把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部，不要貼在柱箱內(nèi)壁上。選定初溫為60 ℃，終溫為200 ℃，升溫速率為10 ℃/min。待初溫穩(wěn)定后，進(jìn)行程序升溫，并記錄數(shù)據(jù)，按公式（1）計(jì)算相應(yīng)點(diǎn)的相對(duì)偏差△t，取其最大值為程序升溫重復(fù)性。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。具體實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。

表2 氣相色譜儀程序升溫項(xiàng)目檢定結(jié)果

式中：t′max— —相應(yīng)點(diǎn)的最高溫度，℃

t′min——相應(yīng)點(diǎn)的最低溫度，℃

2.4 手動(dòng)進(jìn)樣操作要點(diǎn)

手動(dòng)進(jìn)樣時(shí)，為了確保針尖和針筒內(nèi)沒(méi)有氣泡要反復(fù)推拉注射器。手動(dòng)進(jìn)樣速度要快，一般應(yīng)在1 s之內(nèi)完成，針尖一般要插到底，要到達(dá)襯管中部最高溫度區(qū)，使樣品快速氣化。進(jìn)樣時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或位置不對(duì)，會(huì)造成峰展寬、前伸或拖尾變形。

2.5 樣品進(jìn)樣后色譜不出峰問(wèn)題排查

樣品進(jìn)樣后色譜如果不出峰，可考慮和排查進(jìn)樣系統(tǒng)、檢測(cè)器等存在的問(wèn)題，排查是否存在如下問(wèn)題：樣品瓶?jī)?nèi)樣品量不足、進(jìn)樣口隔墊漏氣、自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣針漏氣或堵塞、色譜柱與進(jìn)樣口和檢測(cè)器兩端連接漏氣或堵塞、進(jìn)樣口溫度或柱溫設(shè)置太低、氫火焰離子化檢測(cè)器沒(méi)點(diǎn)著火或火焰熄滅，未加上極化電壓等［16］。這里值得注意的是若采用氫火焰離子化檢測(cè)器（FID檢測(cè)器）、火焰光度檢測(cè)器（FPD檢測(cè)器）時(shí)，可先檢查檢測(cè)器是否點(diǎn)著火，一般氫氣流速太小或載氣流量太大等情況可能導(dǎo)致點(diǎn)不著火或熄火。檢查火焰正常與否的方法一般是在FID檢測(cè)器的排氣口放置表面光亮的金屬片、玻璃片或鏡子，如有水霧冷凝在其表面，說(shuō)明檢測(cè)器火焰正常［17］。如果確定火焰正?？稍倥挪槠渌鼏?wèn)題。

3 檢定信息記錄和數(shù)據(jù)處理注意事項(xiàng)

3.1 檢定時(shí)規(guī)范原始記錄，注意記錄有效信息

（1）要記錄清楚檢測(cè)器類(lèi)型、選用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的名稱和濃度。

（2）濃度型檢測(cè)器如TCD檢測(cè)器和ECD檢測(cè)器：涉及到載氣流速校準(zhǔn)，需要記錄檢測(cè)器溫度、室溫、大氣壓、流速等信息，根據(jù)規(guī)程中載氣流速校正公式進(jìn)行載氣流速計(jì)算。

（3）FPD檢測(cè)器配置不同濾光片來(lái)測(cè)定硫或者磷等峰，使用394 nm的濾光片測(cè)定硫的色譜，使用526 nm的濾光片測(cè)定磷的色譜峰。要記錄清楚儀器配置，F(xiàn)PD檢測(cè)器是用于測(cè)硫還是測(cè)磷，兩者檢出限的計(jì)算公式不相同，明確記錄測(cè)定的色譜峰是硫還是磷，才能正確地代入相應(yīng)的計(jì)算公式。

（4）記錄峰面積、漂移噪聲時(shí)，要注意把數(shù)值和對(duì)應(yīng)的單位記錄清楚，有些儀器要明確記錄儀器的量程檔位。

3.2 數(shù)據(jù)處理時(shí)注意單位換算

在數(shù)據(jù)處理時(shí)，注意單位的換算。根據(jù)JJG 700—2016 《氣相色譜儀檢定規(guī)程》規(guī)定，F(xiàn)ID和NPD檢測(cè)器基線噪聲的單位為pA，F(xiàn)PD檢測(cè)器基線噪聲的單位為nA。如果工作站的縱坐標(biāo)測(cè)量值為電壓值（以mV為單位），需要將其換算為電流值，單位符合檢定規(guī)程要求。有些國(guó)產(chǎn)儀器要根據(jù)使用儀器的量程檔位，查找量程檔位對(duì)應(yīng)的高阻值進(jìn)行換算，島津等國(guó)外儀器要根據(jù)說(shuō)明書(shū)等資料確定二者之間的換算關(guān)系，進(jìn)行單位和量值的轉(zhuǎn)換，將噪聲由顯示的電壓值轉(zhuǎn)化為以電流值表示。但在檢測(cè)限計(jì)算時(shí)，因公式中分子與分母中的相關(guān)單位會(huì)抵消，基線噪聲就不必都轉(zhuǎn)化為以電流值表示，只需保證計(jì)算公式分子中基線噪聲單位與峰面積的縱坐標(biāo)單位一致即可，基線噪聲的單位并不影響檢測(cè)限的計(jì)算。例如有的廠家峰面積單位為mV·s，基線噪聲的單位為毫伏（mV），計(jì)算時(shí)就不必進(jìn)行單位轉(zhuǎn)換可直接進(jìn)行計(jì)算；有的廠家基線噪聲的單位為毫伏（mV），峰面積單位為μV·s，可將公式中分子中基線噪聲單位與峰面積的縱坐標(biāo)單位轉(zhuǎn)化為一致，分子分母中相應(yīng)單位可相互抵消。

另外，還需要注意的是當(dāng)采用ECD檢測(cè)器時(shí)峰面積單位為μV·s時(shí)，要轉(zhuǎn)化為以mV·min為單位，帶入檢測(cè)限的計(jì)算公式中。

3.3 使用Excel數(shù)據(jù)處理簡(jiǎn)化工作量

氣相色譜儀的檢定數(shù)據(jù)可用Excel處理計(jì)算，方便提高數(shù)據(jù)處理的效率和實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)化。用Excel計(jì)算時(shí)，要根據(jù)具體情況進(jìn)行歸類(lèi)、設(shè)計(jì)和調(diào)整，也要注意單位換算。

4 結(jié)語(yǔ)

氣相色譜儀的檢定工作需按照《氣相色譜儀檢定規(guī)程》 JJG 700—2016的要求進(jìn)行，檢定員要在檢定工作中理清檢定要點(diǎn)，掌握氣相色譜儀有關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)，嚴(yán)謹(jǐn)規(guī)范地進(jìn)行檢定操作，遵守注意事項(xiàng)，不斷總結(jié)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)并提高實(shí)驗(yàn)操作水平，確保氣相色譜儀檢定工作規(guī)范，保證檢定結(jié)果準(zhǔn)確可靠。本文對(duì)氣相色譜儀的檢定方法要點(diǎn)和注意事項(xiàng)進(jìn)行了總結(jié)，不僅對(duì)檢定工作，對(duì)于儀器的使用維護(hù)、儀器驗(yàn)證、期間核查和自校也有一定參考意義［18-19］。