李慧東，朱 紅，于雪慧，李東育，羅彥平，王犁燁

（1.伊犁師范大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院污染物化學(xué)與環(huán)境治理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 新疆，伊寧 835000；2.伊犁州中醫(yī)醫(yī)院 新疆，伊寧 835000；3.伊寧市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)站 新疆，伊寧 835000）

蔬菜是人們一日三餐必不可少的食物，可以提供人體所需的維生素、礦物質(zhì)等多種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)。在蔬菜種植過(guò)程中會(huì)遇到各種的病蟲(chóng)草害的問(wèn)題，需要使用各類(lèi)農(nóng)藥。蔬菜農(nóng)藥殘留過(guò)多會(huì)威脅到人體健康。在全國(guó)不同地市蔬菜農(nóng)藥殘留均有不同程度檢出。為了解某市蔬菜產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀，本文對(duì)2019-2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)166 份蔬菜70 種農(nóng)藥進(jìn)行了監(jiān)測(cè)與分析。通過(guò)對(duì)蔬菜中有機(jī)磷類(lèi)、有機(jī)氯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)等多種類(lèi)農(nóng)藥殘留的檢測(cè)，對(duì)某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的蔬菜質(zhì)量安全監(jiān)管提供科學(xué)依據(jù)，同時(shí)提出農(nóng)藥監(jiān)管及合理使用的建議。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2019-2020年，按照《NY/T 789-2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》中樣品采集要求，每年四個(gè)季度抽取四次樣品，樣品采集來(lái)源于某市市郊的蔬菜生產(chǎn)基地、中大型農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，選擇某市市民經(jīng)常食用有代表性的蔬菜樣品，包括15份鱗莖類(lèi)、3份莖類(lèi)、10份蕓薹屬類(lèi)、46份茄果類(lèi)、49份葉菜類(lèi)、14份鮮豆類(lèi)、11份根莖和薯芋類(lèi)、18份瓜菜類(lèi)共8類(lèi)166份樣品。

1.2 檢測(cè)項(xiàng)目

有機(jī)磷類(lèi)（23種）：乙酰甲胺磷、氧化樂(lè)果、水胺硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷、丙溴磷、三唑磷、滅線磷、氯唑磷、久效磷、甲基異柳磷、甲基對(duì)硫磷、甲拌磷、甲胺磷、二嗪磷、對(duì)硫磷、伏殺硫磷、辛硫磷、毒死蜱、敵敵畏、樂(lè)果；氨基甲酸酯類(lèi)（8種）：克百威、3-羥基克百威、涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、滅多威、甲萘威、霜霉威；擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)（10種）：氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氯菊酯、氟胺氰菊酯；有機(jī)氯類(lèi)（5種）：六六六、百菌清、三氯殺螨醇、腐霉利、五氯硝基苯；其它類(lèi)（24種）：吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、三唑酮、多菌靈、異菌脲、乙烯菌核利、氟蟲(chóng)腈、噠螨靈、苯醚甲環(huán)唑、嘧霉胺、阿維菌素、除蟲(chóng)脲、醚菊酯、滅幼脲、氟碇脲、嘧菌酯、蟲(chóng)螨腈、咪鮮胺、甲氨基阿維菌素、苯甲鹽酸、烯酰嗎啉、氯吡脲、多效唑、甲霜靈、滅蠅胺。

1.3 檢測(cè)方法和判定依據(jù)

依據(jù)《NY/T 789-2004 農(nóng)藥殘留分析樣本的采樣方法》中樣品采集要求，樣品采集完成當(dāng)天即送某市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)站實(shí)驗(yàn)室，同時(shí)對(duì)樣品進(jìn)行前處理，置于分裝容器中，放在-20℃冰箱保存，等全市蔬菜樣品全部采集完成后，一并進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)。檢測(cè)方法依據(jù)《NY/T 761-2008 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》、《GB/T 20769-2008 水果和蔬菜中450種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》、《GB/T 5009.147-2003 植物性食品中除蟲(chóng)脲殘留量的測(cè)定》、《GB 23200.8-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測(cè)定氣相色譜-質(zhì)譜法》、《GB 23200.19-2016 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水果和蔬菜中阿維菌素殘留量的測(cè)定液相色譜法》進(jìn)行。判定依據(jù)為中華人民共和國(guó)國(guó)家衛(wèi)生健康委員會(huì)發(fā)布的GB 2763－2019《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》及國(guó)家明令禁限用農(nóng)藥公告對(duì)蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行判定。

1.4 質(zhì)量控制措施

實(shí)驗(yàn)過(guò)程通過(guò)平行雙樣法、樣品復(fù)測(cè)、加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)對(duì)檢測(cè)分析質(zhì)量進(jìn)行控制。按30%的比例從166 份蔬菜樣品中隨機(jī)抽取樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)；同時(shí)隨機(jī)抽取40%的蔬菜樣品進(jìn)行平行測(cè)定；同時(shí)抽取15%的樣品送某市海關(guān)綜合技術(shù)服務(wù)中心檢測(cè)作對(duì)比檢，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1.5 檢測(cè)數(shù)據(jù)分析

用Excel 2010 對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理分析。采用SPSS 22.0 軟件進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)分析，采用卡方檢驗(yàn)對(duì)不同年份、不同樣品類(lèi)別、不同農(nóng)藥種類(lèi)、不同抽樣環(huán)節(jié)農(nóng)藥殘留檢出率的差異性、超標(biāo)率的差異性進(jìn)行分析，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

2 結(jié)果

2.1 總體情況

2019-2020年某市共采集166份蔬菜樣品，共檢測(cè)46項(xiàng)農(nóng)藥殘留項(xiàng)目，共獲取11620個(gè)檢測(cè)數(shù)據(jù)。蔬菜樣品農(nóng)藥殘留總檢出率為23.49%，2019-2020 年的檢出率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=1.488，P＞0.05），同時(shí)蔬菜樣品農(nóng)藥殘留總超標(biāo)率為1.20%，2019-2020年的超標(biāo)率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=0.007，P>0.05）。2020年超標(biāo)率較2019年基本相當(dāng)。農(nóng)藥殘留的總檢出率為0.40%，2019-2020 年的檢出率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2= 0. 033，P＞0.05），同時(shí)總超標(biāo)率為0.017%，2019-2020 年的超標(biāo)率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=0.007，P＞0.05），見(jiàn)表1。

2.2 不同種類(lèi)農(nóng)藥殘留情況

檢測(cè)農(nóng)藥殘留70項(xiàng)11620個(gè)數(shù)據(jù)。獲得農(nóng)藥殘留項(xiàng)目檢出數(shù)據(jù)46個(gè)，其中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留檢出1個(gè)，氨基甲酸酯類(lèi)6個(gè)，擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)3個(gè)，有機(jī)氯類(lèi)農(nóng)藥5個(gè)，其他類(lèi)農(nóng)藥31 個(gè)，其他類(lèi)農(nóng)藥檢出率最高，與有機(jī)磷類(lèi)（c2=26.99）、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)（c2=6.98）檢出率均有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P＜0. 05），與氨基甲酸酯類(lèi)（c2=1.53）、有機(jī)氯類(lèi)（c2=0.29）檢出率均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P>0.05），有機(jī)磷類(lèi)和氨基甲酸酯類(lèi)（c2=6.98）、有機(jī)氯類(lèi)（c2=17.56）檢出率均有統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P＜0.05），有機(jī)磷類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)檢出率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=3.79，P>0.05）；氨基甲酸酯類(lèi)和擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)（c2=1.81）、有機(jī)氯類(lèi)（c2=0.23）檢出率均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（P>0.05），擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)與有機(jī)氯類(lèi)檢出率均無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=3.07，P>0.05）。檢出項(xiàng)目中啶蟲(chóng)脒和滅蠅胺檢出率最高，均為4.22%。同時(shí)檢測(cè)出農(nóng)藥殘留項(xiàng)目超標(biāo)數(shù)據(jù)2 個(gè)，其中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留超標(biāo)1 個(gè)，其它類(lèi)農(nóng)藥1 個(gè)，5 類(lèi)農(nóng)藥殘留項(xiàng)目超標(biāo)率無(wú)明顯差異（c2=0.001、0.35、0.44、0.22、0.21、0.42、0.33，P>0.05），檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。

2.3 不同種類(lèi)蔬菜的農(nóng)藥殘留檢測(cè)情況

表1 2019－2020年某市蔬菜農(nóng)藥殘留監(jiān)測(cè)總體情況

檢測(cè)結(jié)果顯示，2019-2020年某市采集的166份蔬菜樣品中，有39份農(nóng)藥殘留檢出，檢出率為23.49%，2份不合格樣品，不合格率為1.20%。茄果類(lèi)蔬菜農(nóng)藥殘留檢出率最高為39.13%，在茄果類(lèi)蔬菜中菜辣椒、番茄、茄子的檢出率均較高。茄果類(lèi)蔬菜農(nóng)殘超標(biāo)率為2.17%，其次葉菜類(lèi)為2.04%。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3。

2.4 生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)合格率情況

2019-2020年某市共采集蔬菜樣品166份，蔬菜樣品農(nóng)藥殘留檢出39 份，蔬菜樣品農(nóng)殘總檢出率為23.49%，生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的檢出率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=0.231，P＞0.05），同時(shí)樣品農(nóng)殘總超標(biāo)率1.20%，生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的超標(biāo)率無(wú)統(tǒng)計(jì)學(xué)差異（c2=0.328，P>0.05）。生產(chǎn)基地超標(biāo)率較農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)基本相當(dāng)。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表4。

表3 2019－2020年某市不同種類(lèi)蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

表4 2019－2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)合格率情況

3 討論

本研究針對(duì)某市周邊4個(gè)蔬菜生產(chǎn)基地、2個(gè)農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)有機(jī)磷類(lèi)、有機(jī)氯類(lèi)、氨基甲酸酯類(lèi)、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)、其他類(lèi)農(nóng)藥共計(jì)70類(lèi)農(nóng)藥殘留物進(jìn)行了檢測(cè)分析。結(jié)果表明，2019-2020年的蔬菜樣品農(nóng)殘總檢出率為23.49%，總超標(biāo)率1.20%，同時(shí)，某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)部分蔬菜中存在多種農(nóng)藥同時(shí)檢出的現(xiàn)象。與其他地區(qū)相比，某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)蔬菜農(nóng)藥殘留狀況相對(duì)較好。

該市的蔬菜質(zhì)量整體安全，被檢農(nóng)藥殘留狀況總體良好。目前，使用較為廣泛的其他類(lèi)農(nóng)藥一般活性高、毒性小，多為人工合成的有機(jī)農(nóng)藥、生物農(nóng)藥，對(duì)人、畜和天敵毒性低。但過(guò)量使用，亦會(huì)對(duì)人體健康造成影響。在2019年抽檢的蔬菜樣品中有一個(gè)不合格的樣品來(lái)自生產(chǎn)基地的韭菜，檢出辛硫磷超出限量要求。辛硫磷為廣譜殺蟲(chóng)劑，在田間因?qū)獠环€(wěn)定，很快分解，所以殘留期短，殘留危險(xiǎn)小，但該藥施入土中，殘留期很長(zhǎng)。韭菜根部容易受地蛆侵害，只有使用大量農(nóng)藥灌根，使得韭菜的農(nóng)藥殘留現(xiàn)象較為普遍。在2020年抽檢的蔬菜樣品中有一個(gè)不合格的樣品來(lái)自農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)的辣椒，檢出啶蟲(chóng)脒超標(biāo)。辣椒生長(zhǎng)季節(jié)容易受到病蟲(chóng)害，需要使用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑，由于辣椒連續(xù)結(jié)果、持續(xù)收獲時(shí)間長(zhǎng)，農(nóng)戶采摘時(shí)很難控制農(nóng)藥使用的安全間隔期，容易產(chǎn)生農(nóng)藥殘留問(wèn)題。

禁限用農(nóng)藥及有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥使用已逐步轉(zhuǎn)向低毒的其它類(lèi)農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥。從這兩年對(duì)蔬菜中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)結(jié)果來(lái)看，蔬菜中農(nóng)藥使用種類(lèi)較多，本次檢測(cè)的70種農(nóng)藥中檢出的農(nóng)藥有15 種，平均檢出率為0.40%，有辛硫磷、啶蟲(chóng)脒2種農(nóng)藥超標(biāo)。說(shuō)明這些農(nóng)藥在某市的使用率較高，特別是啶蟲(chóng)脒和滅蠅胺檢出率最高。檢測(cè)結(jié)果表明某市其它類(lèi)農(nóng)藥檢出率最高，其次為有機(jī)氯農(nóng)藥、氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)農(nóng)藥、有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥。

表2 2019－2020年某市不同種類(lèi)農(nóng)藥在蔬菜中殘留檢測(cè)結(jié)果

將被檢的166個(gè)蔬菜樣品按照8個(gè)大類(lèi)進(jìn)行歸類(lèi)，檢出率為茄果類(lèi)蔬菜（39.13%）>豆類(lèi)蔬菜（35.71%）>莖類(lèi)蔬菜（33.33%）>瓜菜類(lèi)（27.78%）>蕓薹屬類(lèi)（20.00%）>根莖和薯芋類(lèi)（18.18%）>葉菜類(lèi)（12.24%）>鱗莖類(lèi)（0%）。某市茄果類(lèi)蔬菜農(nóng)殘檢出率最高，這和劉風(fēng)仙等的觀點(diǎn)正好一致，茄果類(lèi)蔬菜中辣椒的農(nóng)藥殘留檢出率最高。由于茄果類(lèi)蔬菜營(yíng)養(yǎng)豐富，相對(duì)較容易發(fā)生蟲(chóng)害，農(nóng)藥使用的種類(lèi)和次數(shù)也會(huì)增加，導(dǎo)致出現(xiàn)農(nóng)藥殘留。

續(xù)表2 2019－2020年某市不同種類(lèi)農(nóng)藥在蔬菜中殘留檢測(cè)結(jié)果

4 結(jié)論

2019-2020年某市生產(chǎn)基地、農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)蔬菜中存在農(nóng)藥污染現(xiàn)象。兩年間檢測(cè)的蔬菜樣品數(shù)量不多，檢測(cè)項(xiàng)目有限，本次檢測(cè)數(shù)據(jù)量不夠大，不能完全真實(shí)反應(yīng)某市蔬菜的農(nóng)藥殘留狀況。在今后的研究中應(yīng)增加監(jiān)測(cè)年份和樣本量，進(jìn)一步了解蔬菜農(nóng)藥殘留的動(dòng)態(tài)變化。同時(shí)建議相關(guān)主管部門(mén)今后一方面要繼續(xù)加強(qiáng)《農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安法》、《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》等農(nóng)業(yè)法律法規(guī)的宣傳，引導(dǎo)農(nóng)民正確使用農(nóng)藥。另一方面提高菜農(nóng)的食品安全意識(shí)，對(duì)施藥的濃度、施藥量、施藥次數(shù)等合格蔬菜生產(chǎn)安全用藥的注意事項(xiàng)進(jìn)行必要的宣傳，加強(qiáng)監(jiān)管力度，提高蔬菜產(chǎn)品質(zhì)量安全。大力推行標(biāo)準(zhǔn)化種植，將農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全工作常抓不懈。