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      富氧頂吹爐-側(cè)吹還原爐處理重金屬冶煉廢渣工藝研究

      2022-08-10 11:02:46張殿彬任富明趙紅梅楊從剛范科彪
      世界有色金屬 2022年10期
      關(guān)鍵詞:還原爐富氧熔渣

      重金屬冶煉廢渣的“三化”處理一直是有色冶金和環(huán)保行業(yè)的重難點問題

      ,重金屬冶煉廢渣歷史堆存量和年新增量大

      。據(jù)統(tǒng)計,鉛、鋅、銅冶煉系統(tǒng)每生產(chǎn)萬噸金屬鉛、鋅、銅分別排放0.71萬t、0.96萬t和2.2~3萬噸廢渣,但是,有色冶煉廢渣資源化利用率不足,大量廢渣堆積如山,不僅造成有價金屬的損失,冶煉渣排放帶來的有價金屬浪費和環(huán)境污染問題日益嚴(yán)重

      。目前,重金屬冶煉廢渣的綜合利用方式主要包括回收有價金屬和直接利用。其中,回收有價金屬的方式包括火法、濕法和選冶聯(lián)合法,火法處理主要有回轉(zhuǎn)窯法即威爾茲法、煙化法、奧斯麥特法、基夫賽特法等方法

      ;濕法處理采用酸浸、堿浸或氨浸出的方式,回收其中的有價金屬

      ;選冶聯(lián)合則是通過選礦的方法富集有價金屬,再通過冶金的方法回收有價金屬。直接利用則是基于有價元素含量不高的廢渣,通常經(jīng)過簡單處理后制成建筑材料、代替建筑用的輔助添加劑等,如替代部分水泥制備膠結(jié)材和混凝土及磚塊等建筑材料。上述工藝雖然使廢渣在一定程度上得到資源化利用,但是仍然存在能耗高、有價金屬回收率低、以廢生廢、規(guī)模小等共性技術(shù)難題。

      最近幾年,受鉛產(chǎn)品價格持續(xù)低迷和原料成本上漲的影響,鉛冶煉企業(yè)利潤空間不斷被壓縮。企業(yè)若不探索改變生產(chǎn)模式,增加粗鉛產(chǎn)品的附加值,節(jié)能降耗,盈利將變得十分困難。

      百度云希望通過開源,將BIE的核心功能全面開放,同時推出國內(nèi)首個開源邊緣計算平臺—OpenEdge,旨在打造一個輕量、安全、可靠、可擴(kuò)展性強(qiáng)的邊緣計算社區(qū)。借助開源的OpenEdge,開發(fā)人員可以更靈活地開發(fā)控制自己的邊緣解決方案和應(yīng)用,將云計算能力拓展至用戶現(xiàn)場,提供臨時離線、低延時的計算服務(wù),包括設(shè)備接入、消息路由、消息遠(yuǎn)程同步、函數(shù)計算等功能。百度云期待利用社區(qū)的力量為國內(nèi)邊緣計算技術(shù)營造良好生態(tài),促進(jìn)邊緣計算在中國快速發(fā)展,加速更多行業(yè)人工智能應(yīng)用落地。

      因此,本文作者針對某些富含有價金屬的重金屬冶煉廢渣利用率低、處置方式不當(dāng),粗鉛產(chǎn)品單一、價格低廉的問題,以TC值(加工費空間)為衡量標(biāo)準(zhǔn),選擇了銅浮渣、鑄錠渣、石膏渣、高銀爐磚、鉛柵、結(jié)晶渣、中和渣、鉛渣、華聯(lián)浸出渣、銀精礦等10余種渣物料搭配鉛精礦作為富氧頂吹爐原料,分析了氧化和還原熔煉的基本原理,研究適宜富氧頂吹爐和還原爐熔煉的渣型及物料成分,以期達(dá)到提高渣物料資源化利用量和增大副產(chǎn)有價金屬產(chǎn)量的目的。

      1 實驗

      1.1 實驗原料

      實驗所用原料為硫化鉛精礦、氧化鉛精礦以及重金屬冶煉過程產(chǎn)生的廢渣,主要含有鉛、鋅、銅、鍺、金、銀等有價金屬。各物料的主要成分如表1所示。

      張衡[20]采用Syamlal-O′brien曳力雙流體模型,對3 t/h振動流化床內(nèi)5、10 mm單粒徑褐煤床層空隙率進(jìn)行了模擬,結(jié)果表明:隨床層高度增加,褐煤所占比率越來越小。對160 t/h振動流化床內(nèi)1、5、10 mm不同粒徑褐煤在不同風(fēng)速條件(0、1、1.5、1.7、1.8、2.0、2.5 m/s)床層空隙率進(jìn)行了對比分析,結(jié)果表明:1、5 mm褐煤流化效果較好,建議干燥時將褐煤粉碎成小顆粒。

      由表1可知,富氧頂吹爐入爐原料種類多,來源廣,各種原料的成分和物理化學(xué)性質(zhì)差異較大,增大了配料難度。

      1.2 工藝流程

      (3)銅、鐵的硫化物

      1.3 實驗原理

      1.3.1 氧化熔煉時各組分的行為

      基于管理會計這一視角,在進(jìn)一步優(yōu)化與完善公立醫(yī)院財務(wù)管理組織的過程中,相關(guān)工作人員必須要實現(xiàn)轉(zhuǎn)型,也就是財務(wù)會計需要像管理會計轉(zhuǎn)型。這就要求在新醫(yī)改的推動之下,在構(gòu)建現(xiàn)代管理會計體系的驅(qū)動之下,公立醫(yī)院要進(jìn)一步強(qiáng)化醫(yī)院財務(wù)管理隊伍建設(shè)。一方面,公立醫(yī)院應(yīng)該積極引進(jìn)管理會計人才,在引進(jìn)人才的過程中,不僅應(yīng)該考核相關(guān)人才的財務(wù)管理能力,更應(yīng)該對其管理意識以及經(jīng)濟(jì)管理能力進(jìn)行考核,從而充實醫(yī)院的財務(wù)管理隊伍;另一方面,公立醫(yī)院應(yīng)該針對財務(wù)管理組織內(nèi)部的全體人員積極開展時效性的職后培訓(xùn),從而進(jìn)一步提高財務(wù)管理工作人員的職業(yè)技能與職業(yè)素養(yǎng),為進(jìn)一步優(yōu)化公立醫(yī)院財務(wù)管理組織奠定堅實的人力資源基礎(chǔ)。

      渣物料搭配一定比例的鉛精礦進(jìn)入富氧頂吹爐氧化脫硫,其中各主要成分發(fā)生的反應(yīng)如下所述。

      (1)入爐物料含鉛最優(yōu)控制為45%~50%,最低不小于40%,最高不高于55%,即可保證富氧頂吹爐熔池的流動性,又可防止還原爐因含鉛過高而導(dǎo)致還原反應(yīng)過于激烈形成泡沫渣。

      (1)硫化鉛

      硫化鉛的氧化是一個放熱過程,PbS在氧化熔煉時發(fā)生主反應(yīng)2PbS+3O

      =2PbO+2SO

      ,其氧化過程可以用Pb-S-O系的lgPO

      與lgPS

      的關(guān)系討論。

      熔渣渣型影響熔渣的熔點、粘度和流動性等物理性質(zhì),間接影響能耗、噴槍及爐窯內(nèi)襯的使用壽命。若熔渣的粘度較大,不僅影響還原速率,而且會增大熔渣對鉛的機(jī)械夾雜,降低鉛的回收率。還原爐以粒煤和焦丁作為還原劑,粒煤的還原性強(qiáng)于焦丁,在還原初期鉛含量高,加入大量粒煤導(dǎo)致爐內(nèi)反應(yīng)過于強(qiáng)烈,熔渣翻滾劇烈從熱渣口成股流出,不僅降低作業(yè)率,且造成極大的安全隱患。因此,本節(jié)擬研究適宜還原爐煉鉛的渣型和還原劑的給入方式。

      (2)碳酸鉛

      在如東縣不同地區(qū)選擇山羊,根據(jù)品種和養(yǎng)殖方式分類,按照月齡,每戶分別選擇3月齡以下、3—6月齡、6—12月齡、1年以上的山羊各20只,采集糞便,每個糞樣約6~10 g,總共采集糞樣80份。

      碳酸鉛在高溫下容易分解,生成的PbO大部分形成硅酸鹽和鐵酸鹽。

      本文以H-103樹脂作為處理廢水中Cl-的吸附劑,研究H-103樹脂對水溶液中Cl-的吸附熱力學(xué)特性,探討樹脂對Cl-的吸附機(jī)理。

      富氧頂吹爐入爐原料先經(jīng)過配料系統(tǒng)按比例混合后進(jìn)入圓筒制粒機(jī)進(jìn)一步混合制粒,再經(jīng)過皮帶運輸進(jìn)入富氧頂吹爐,原料在富氧頂吹爐內(nèi)發(fā)生氧化脫硫反應(yīng)產(chǎn)出富鉛渣,富鉛渣進(jìn)入還原爐還原產(chǎn)出粗鉛和還原渣,具體流程如圖1所示,系統(tǒng)設(shè)備示意圖如圖2所示。

      鐵的硫化物高溫氧化反應(yīng)的最終產(chǎn)物主要是Fe

      O

      和Fe

      O

      以及各種硅酸鹽和鐵酸鹽。

      銅在鉛精礦中主要以黃銅礦(CuFeS

      )存在,有時也有輝銅礦(Cu

      S)、銅藍(lán)(CuS)和斑銅礦(3Cu

      S.Fe

      S

      ),氧化過程可能會生成硫酸鹽,但最終產(chǎn)物都是Cu

      O和結(jié)合的Cu

      O。

      (4)硫化鋅

      2.2.2 還原劑加入方式的研究

      (5)金、銀

      俺答與明廷達(dá)成隆慶和議,可以看作是蒙古方面的經(jīng)濟(jì)欲求力量和明朝的政治支配力量協(xié)調(diào)平衡的結(jié)果;是正確的民族政策將游牧、農(nóng)業(yè)兩種生產(chǎn)方式組織成互補(bǔ)型依存關(guān)系,也是雙方調(diào)整邊防策略的結(jié)果。和議達(dá)成后,雙方在北方邊界掀開了和平交往的新篇章。

      富鉛渣中的金、銀主要以Au、Ag、Ag

      S和Ag

      SO

      存在,還原熔煉時,Ag

      SO

      一部分還原成Ag

      S,一部分分解成金屬銀。Ag

      S可被Pb和PbO分解。鉛是金、銀的良好捕集劑,絕大部分金、銀都溶入粗鉛中,實現(xiàn)金銀的富集,小部分進(jìn)入鉛冰銅。脈石成分如CaO、MgO、Al

      O

      、SiO

      等在還原熔煉時都不被還原,而是全部與FeO和ZnO一起造渣。

      (6)脈石

      脈石主要成分為石英和石灰石,石英在高溫下與PbO、FeO、CaO結(jié)合生產(chǎn)硅酸鹽,碳酸鈣分解為CaO,CaO能與SiO

      和Fe

      O

      生成硅酸鹽和鐵酸鹽。

      (7)硫酸鉛

      鉛渣和銅浮渣中的PbSO

      發(fā)生氧化分解反應(yīng),生產(chǎn)氧化鉛。

      1.3.2 還原熔煉時各組分的行為

      各物料在富氧頂吹爐經(jīng)過氧化熔煉作業(yè)形成富鉛渣,富鉛渣進(jìn)入還原爐主要發(fā)生各金屬氧化物的還原反應(yīng)和造渣反應(yīng)。

      職業(yè)素養(yǎng)細(xì)分為“隱性”和“顯性”兩層面。前者側(cè)重技能,比較便于評估;后者的職業(yè)素養(yǎng),也就是整體層面的職業(yè)素養(yǎng),是比較難于養(yǎng)成與評估的。職業(yè)素養(yǎng)可以劃分成二、三級素養(yǎng),以專門化知識、實踐動手能力、職業(yè)道德、職業(yè)意識、個人發(fā)展和社會素養(yǎng)為二級素養(yǎng),以思想品質(zhì)、職業(yè)興趣、自主學(xué)習(xí)能力、自我管理水平、與他人合作共事、適應(yīng)環(huán)境與自我調(diào)節(jié)能力等三級子素養(yǎng)。

      由圖4可知,圖中位于上方的氧化物最容易被還原,而且位于CO-CO

      線上方的氧化物容易被CO還原,位于C-CO線以上的氧化物在熱力學(xué)上也易被C還原。

      精礦中的金以金屬狀態(tài)存在,氧化時不起變化。銀則以Ag

      S存在,氧化時生產(chǎn)金屬銀或者穩(wěn)定的硫酸銀化合物。

      2 結(jié)果與討論

      2.1 富氧頂吹爐處理重金屬冶煉廢渣工藝研究

      2.1.1 富氧頂吹爐入爐原料配料模型研究

      富氧頂吹爐入爐原料作為粗鉛系統(tǒng)冶煉的開端,原料成分直接決定粗鉛系統(tǒng)冶煉運行是否順暢。富氧頂吹爐入爐原料種類多,各種原料的成分差異較大,增大了配料難度。通過對富氧頂吹爐冶煉工藝的研究,總結(jié)出適宜富氧頂吹爐熔煉的入爐物料成分為:

      中醫(yī)法5~7分者的30日內(nèi)死亡率高于2~4分者,差異有統(tǒng)計學(xué)意義(x2=55.456,P=0.000<0.05);7分以上者死亡率為89.19%。NEWS法5~7分者的20日內(nèi)死亡率高于2~4分者,差異有統(tǒng)計學(xué)意義(x2=55.088,P=0.000<0.05);7分以上者死亡率為89.04%。見表1。二者的曲線擬合度Z為0.239,P為0.81。

      (2)入爐物料含硫10%~14%,以目前的富氧頂吹爐尾氣流量約40000m

      /h的生產(chǎn)工藝情況,入爐物料含硫為10%~14%可煙氣的SO

      濃度滿足煙氣制酸條件,又不影響富氧頂吹爐進(jìn)料速度。

      (3)入爐物料渣型控制為:CaO/SiO

      :0.3-0.5,SiO

      /Fe:0.8-1.0,選擇性采購礦(渣)物料,利用原料(包含鉛渣、硫化鉛精礦、氧化鉛精礦、銀鉛精礦、返塵等物料)自身組分調(diào)整渣型,代替了通過補(bǔ)充石灰石、石英砂來調(diào)節(jié)渣型,不僅提高了熔渣流動性,節(jié)約了造渣劑石灰石、石英砂的采購成本,而且減少渣量,增大了爐子處理能力。降低了正常熔煉所需的熔池溫度,熔渣具有較好的流動性。

      (4)入爐物料含鋅小于8%,金屬在富氧頂吹爐內(nèi)以氧化鋅形式存在,氧化鋅熔點較高,確保富氧頂吹爐、還原爐熔渣的流動性,入爐物料含鋅須小于8%。

      理論課程:堅持課堂教學(xué)是能力培養(yǎng)主陣地,理論教學(xué)是能力形成的重要渠道,關(guān)注知識傳授與能力培養(yǎng)相結(jié)合,寓能力培養(yǎng)于知識傳授之中,知識傳授服務(wù)于學(xué)生開發(fā)智力、培養(yǎng)應(yīng)用等能力的目的。傳授知識,培養(yǎng)學(xué)生的理論思維能力及其它能力。

      (5)入爐物料水分控制為8%~12%,入爐物料水分主要影響艾薩爐煙塵率和富氧頂吹爐煤耗,入爐物料水分過低,物料制粒效果較差,導(dǎo)致煙塵率升高,有效投料量低;水分過高導(dǎo)致富氧頂吹爐煤耗升高,冶煉成本升高。

      粗鉛系統(tǒng)備料7條電子皮帶稱可準(zhǔn)確稱量和給料,粗鉛系統(tǒng)所使用的原料鉛精礦、鉛渣、富氧頂吹爐煙塵、浸出渣、銀精礦等原料及原煤輔料均通過7個中間倉和電子皮帶稱進(jìn)行精準(zhǔn)給料,渣物料占富氧頂吹爐入爐物料的60%以上,鉛精礦為40%左右。給料控制由富氧頂吹爐主控通過DCS控制系統(tǒng)進(jìn)行控制,進(jìn)料過程經(jīng)過精準(zhǔn)計算和結(jié)果反饋,富氧頂吹爐爐入爐物料結(jié)果控制良好。

      2.1.2 有價金屬的綜合回收

      通過提高入爐原料中有價金屬金、銀、鍺、鋅的含量,增加產(chǎn)品鉛陽極板中銀的產(chǎn)量和中間產(chǎn)品鉛還原渣中金屬鋅、鍺的產(chǎn)量,提高鉛冶煉的經(jīng)濟(jì)效益。表2為部分鉛陽極板和還原渣有價金屬含量。

      由于工期緊、工作量大,作業(yè)人員難免會輸錯身份證號。經(jīng)過實踐發(fā)現(xiàn),身份證號的長度、數(shù)字寫錯的情況普遍存在。身份證號檢測功能可以快速的完成對身份證號的檢測,并把身份證號錯誤的數(shù)據(jù)導(dǎo)出為Excel表格式。

      由表2可知,鉛陽極板富集較多的金、銀,鍺、鋅則進(jìn)入還原渣。根據(jù)生產(chǎn)報表統(tǒng)計,該技術(shù)自2019年7月實施至2020年6月,產(chǎn)出粗鉛9.5萬t,粗鉛含銀172.5t,粗鉛含金170.8kg,鉛粗煉綜合回收率大于99.5%,金、銀粗煉回收率分別大于95%和99%。

      2.2 還原爐快速還原煉鉛工藝研究

      由圖3可知,PbO的穩(wěn)定區(qū)較小,而PbSO

      和nPbO·PbSO

      的穩(wěn)定區(qū)較大,PbS低溫氧化可以直接生成PbSO

      和nPbO·PbSO

      ,而PbS高溫氧化才可以獲得金屬鉛和氧化鉛。在lgPSO

      一定時,隨著氧位增加,穩(wěn)定區(qū)按PbS→Pb→PbO→nPbO·PbSO

      →PbSO

      的方向移動。

      2.2.1 還原爐熔渣渣型的研究

      富鉛渣的化學(xué)成分中,純氧化物的熔度都很高,一般熔煉情況下難以達(dá)到,富鉛渣中常見成分的熔點如表3所示

      。

      根據(jù)富氧頂吹爐氧化熔煉渣型的研究基礎(chǔ),還原爐熔煉同樣采用FeO-SiO

      -CaO三元渣系,F(xiàn)eO-SiO

      -CaO三元相圖如圖3所示。

      由圖3可知,圖中靠近橄欖石的區(qū)域熔點最低。因此,宜控制還原爐渣型在橄欖石附近,還原渣為高硅低鈣型,故需要補(bǔ)入石灰石提供鈣源。經(jīng)過多次試驗研究,得到了適宜還原爐煉鉛的渣型為:CaO/SiO

      :0.3-0.6,SiO

      /Fe:0.8-1.3,有效提高了熔渣流動性和降低了熔渣熔點,對還原爐能耗、鉛還原率等指標(biāo)提升明顯。

      ZnS是致密的難焙燒硫化物,低溫氧化時生成硫酸鹽,高溫氧化時則生產(chǎn)氧化物,所以高ZnS的鉛精礦應(yīng)該在高于850℃時氧化,使硫酸鋅分解成ZnO。

      經(jīng)過渣型優(yōu)化后,研究了還原爐加煤、焦的兩種給入方式,研究結(jié)論如下所述:

      (1)減少焦丁加入總量。將焦丁加入總量由1.5t降至0.3t~0.5t,加入速率為1~1.5t/h,20min即可加完焦丁。同時附帶少量粒煤,控制粒煤加入速率為0.3t/h左右??傮w上將還原劑調(diào)整為以粒煤為主,焦丁為輔的方式。圖4所示為兩種方式不同還原劑加入總量。

      (2)提高粒煤加入速率。粒煤最大加入速率由1.8t/h提高到2.2t/h,泡沫渣可控,爐內(nèi)基本無隔層。兩種方式不同階段的還原劑加入速率如圖5所示。

      經(jīng)過生產(chǎn)實踐可知,方式二不僅能提高還原速率,而且可避免“返渣”事故的發(fā)生。

      第四,可以考慮將比較文學(xué)的理論和方法融入雙文化課程。比較文學(xué)可以培養(yǎng)學(xué)生以多元的文化視角去認(rèn)識不同民族和不同文化背景下的世界各國文學(xué),這同新加坡雙文化課程的培養(yǎng)目標(biāo)是一致的。

      (3)加煤速率提升幅度增大。粒煤加入方式為隨還原時間延長逐步提高加煤速率,并且縮短提高還原速率的間隔時間,短時間內(nèi)制造強(qiáng)還原氣氛,爐內(nèi)還原反應(yīng)更加劇烈。按照方式二,即先緩慢還原到熔池下降到一定高度時,再大煤量給入制造強(qiáng)還原氣氛,不僅避免了返渣事故發(fā)生,且每爐還原時間縮短20min~30min。具體操作方式如圖6所示。

      試驗設(shè)計采用氮、磷、鉀肥總量控制設(shè)計,將氮、磷、鉀肥總量控制試驗整合為一個試驗,施肥量及施肥方法見表2,動態(tài)優(yōu)化施肥試根據(jù)要求,重點做好氮、磷、鉀肥總量控制試驗[16-20]。

      2.3 應(yīng)用效果

      富氧頂吹爐-側(cè)吹還原爐處理重金屬冶煉廢渣工藝的應(yīng)用,富氧頂吹爐煤耗、投料量、有價金屬回收量等經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo)明顯提高,結(jié)果如圖7所示。

      家長們你一言我一語,討論變得熱烈起來,等最后一個家長發(fā)言完畢,我點開了錄制好的視頻,說:“親愛的家長朋友們,在你們給孩子打分之前,孩子也給你們打了分,你們想不想看一看?”

      由圖7可知,技術(shù)應(yīng)用后,富氧頂吹爐原料由2種提高到14種,月投料量由9215t/月提高到10074t/月,陽極板含銀產(chǎn)量由2848.5kg/月提高到4828.97kg/月,陽極板含金產(chǎn)量由零提高到8kg/月,富氧頂吹爐煤率由8.64%降低到6.46%,還原爐生產(chǎn)爐次由5~6爐提高到9~10爐/天。

      3 結(jié)論

      (1)富氧頂吹爐入爐原料含鉛最優(yōu)控制為45%-50%,含硫10%-14%,含鋅小于8%,水分控制為8%-12%,渣型控制為 :CaO/SiO

      :0.3-0.5,SiO

      /Fe :0.8-1.0。

      (2)還原爐渣型控制為CaO/SiO

      :0.3-0.6,SiO

      /Fe:0.8-1.3,還原劑以進(jìn)粒煤為主,焦丁為輔。在該條件下生產(chǎn),不僅避免了“泡沫渣”事故的發(fā)生,且提高了有價金屬的回收率,鉛粗煉綜合回收率大于99.5%,金、銀粗煉回收率分別大于95%和99%。

      (3)富氧頂吹爐原料由2種提高到14種,月投料量由9215t/月提高到10074t/月,陽極板含銀產(chǎn)量由2848.5kg/月提高到4828.97kg/月,陽極板含金產(chǎn)量由零提高到8kg/月,富氧頂吹爐煤率由8.64%降低到6.46%,還原爐生產(chǎn)爐次由5~6爐/d提高到9~10爐/d。

      [1]柴立元, 柯勇,梁彥杰,閔小波. 重金屬冶煉廢渣穩(wěn)定化/固化處理技術(shù)研究進(jìn)展[C]// 重金屬污染防治及風(fēng)險評價研討會暨重金屬污染防治專業(yè)委會學(xué)術(shù)年會. 中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會;中國有色金屬學(xué)會;中南大學(xué), 2013.

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