離子色譜在食品分析中的應(yīng)用進(jìn)展

戴晨穎，洪誠(chéng)毅 ，闕茂垚，梁瑞芳，張曉婷，范群艷，柳訓(xùn)才

（1.廈門(mén)市燕之屋絲濃食品有限公司燕窩研究院，福建廈門(mén) 361100；2.集美大學(xué)海洋食品與生物工程學(xué)院，福建廈門(mén) 361021）

離子色譜法（IC）因其具有分析速度快、選擇性好、靈敏度高、可多組分同時(shí)分析且環(huán)境友好等特點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于水質(zhì)分析、食品分析等領(lǐng)域。近五年，離子色譜儀的不斷研發(fā)改進(jìn)以及對(duì)離子色譜檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的建立和修訂，推動(dòng)了離子色譜及其聯(lián)用技術(shù)的快速發(fā)展。日趨成熟的前處理方法為復(fù)雜樣品的分析提供了支持，其中膜分離組件、多閥多柱自動(dòng)化切換裝置的應(yīng)用實(shí)現(xiàn)了在線消除分析過(guò)程中產(chǎn)生的基質(zhì)干擾；電化學(xué)抑制器因抑制容量高，且具備自再生的特性，因而作為離子色譜檢測(cè)系統(tǒng)中常用的抑制器，能夠有效降低淋洗液的背景電導(dǎo)，改善信噪比，提高分析靈敏度；在對(duì)復(fù)雜樣品中的多組分進(jìn)行分析時(shí)，多采用梯度淋洗的方法，可達(dá)到良好的分離目的，提高分析速度和分離能力，同時(shí)色譜峰型也能得到較大改善；固定相的制備也引入了新型的基質(zhì)和修飾材料，改善了其耐壓性、熱穩(wěn)定性和親水性，使傳質(zhì)更快，選擇性更優(yōu)；脈沖安培檢測(cè)器的應(yīng)用，提高了檢測(cè)系統(tǒng)的穩(wěn)定性，有效減少了色譜噪聲；離子色譜與質(zhì)譜、原子熒光光譜等聯(lián)用技術(shù)做到了優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，優(yōu)化了離子色譜的各方面性能。近年來(lái)的諸多升級(jí)改進(jìn)使得離子色譜及其聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域得到了拓寬，其檢測(cè)目標(biāo)也由簡(jiǎn)單的無(wú)機(jī)陰、陽(yáng)離子擴(kuò)展到有機(jī)酸、糖類(lèi)、氨基酸、生物胺等復(fù)雜組分?，F(xiàn)如今食品分析已成為離子色譜技術(shù)的主要應(yīng)用和研究方向之一，在食品營(yíng)養(yǎng)成分分析研究及食品添加劑安全監(jiān)控方面起著不可或缺的作用。本文將對(duì)近五年離子色譜法在食品分析中的應(yīng)用現(xiàn)狀及發(fā)展進(jìn)行敘述。

1 離子色譜在檢測(cè)中的應(yīng)用

1.1 無(wú)機(jī)陰離子、陽(yáng)離子

無(wú)機(jī)陰離子是水質(zhì)監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要指標(biāo)，其在水中的含量若超出規(guī)定范圍，則會(huì)對(duì)生態(tài)環(huán)境造成破壞，甚至危害人體健康，因此對(duì)水質(zhì)中無(wú)機(jī)陰離子的檢測(cè)必須重視。相較于紫外分光光度法、滴定法和比色法等常用的水中陰離子檢測(cè)方法，離子色譜法的靈敏度和分離度更高，分析快速準(zhǔn)確且成本低，在測(cè)定水質(zhì)中的無(wú)機(jī)陰離子時(shí)更具優(yōu)勢(shì)。薛智鳳等利用ICS-1500 色譜儀和AQUION 色譜儀建立兩種不同體系，對(duì)使用的淋洗液濃度進(jìn)行優(yōu)化，使得水質(zhì)中的6 種陰離子（Cl、F、PO、SO、NO、NO）可在25 min 內(nèi)完全分離并測(cè)定，同時(shí)，在此基礎(chǔ)上又對(duì)實(shí)驗(yàn)用水進(jìn)行優(yōu)化，結(jié)果表明蒸餾水與市售純凈水可以替代I 級(jí)去離子水作為實(shí)驗(yàn)用水，且能夠達(dá)到同樣的實(shí)驗(yàn)效果，滿(mǎn)足方法驗(yàn)證要求和陰離子檢測(cè)目的。邱韻心等將待測(cè)水樣經(jīng)微孔濾膜和C柱過(guò)濾處理后直接進(jìn)樣，采用離子色譜法同時(shí)對(duì)水樣中7 種陰離子（Cl、F、Br、PO、SO、NO、NO）的含量進(jìn)行測(cè)定，該方法能夠?qū)? 種陰離子有效分離，并在短時(shí)間內(nèi)完成分析測(cè)定，回收率良好，適用于地表水和飲用水等大批量水樣中陰離子的檢測(cè)。

無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的測(cè)定同樣具有重要意義，其在果汁和飲料中是重要的質(zhì)量控制指標(biāo)，離子色譜法也常用于無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的檢測(cè)，然而，傳統(tǒng)的利用離子轉(zhuǎn)換色譜檢測(cè)無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的技術(shù)，如陽(yáng)離子-陰離子-大氣陰極輝光放電光度檢測(cè)、陰離子-陽(yáng)離子-紫外可見(jiàn)分光光度檢測(cè)、陰（陽(yáng)）離子-陰（陽(yáng)）離子-安培選擇性電極檢測(cè)等，因常出現(xiàn)靈敏度低、峰形不對(duì)稱(chēng)、出峰拖尾和重現(xiàn)性差等缺點(diǎn)，無(wú)法實(shí)現(xiàn)日常的無(wú)機(jī)陽(yáng)離子檢測(cè)分析。對(duì)此，吳家鈺等開(kāi)發(fā)了基于離子轉(zhuǎn)換色譜原理采用紫外檢測(cè)器檢測(cè)的陽(yáng)離子-陰離子-陽(yáng)離子-紫外檢測(cè)模式，通過(guò)二次轉(zhuǎn)化將不同陽(yáng)離子定量轉(zhuǎn)化為具有相同紫外響應(yīng)的碘酸鹽，然后通過(guò)紫外檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定，實(shí)現(xiàn)了對(duì)Li、Na、K、Mg、Ca、NH6 種無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的快速分離和準(zhǔn)確測(cè)定，并將該方法應(yīng)用于實(shí)際飲料檢測(cè)，得到的結(jié)果與常規(guī)電導(dǎo)檢測(cè)器相當(dāng)，實(shí)現(xiàn)了飲料中無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的定量檢測(cè)。

1.2 有機(jī)酸

有機(jī)酸作為一類(lèi)無(wú)毒、無(wú)污染、無(wú)抗藥性的綠色環(huán)保型添加劑，在養(yǎng)殖業(yè)和食品制造業(yè)中廣泛應(yīng)用。目前測(cè)定有機(jī)酸含量的檢測(cè)方法主要有氣相色譜法、毛細(xì)管電泳法、液相色譜法以及離子色譜法等。但氣相色譜法操作復(fù)雜，準(zhǔn)確度不高且無(wú)法直接定性；毛細(xì)管電泳法緩沖劑制備較繁瑣，重現(xiàn)性差；高效液相色譜法易受溫度和pH 等環(huán)境影響，對(duì)樣品要求較高。相比之下離子色譜法中常用于檢測(cè)有機(jī)酸的離子排斥色譜法，具有樣品前處理簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性和重現(xiàn)性良好等優(yōu)點(diǎn)，是分析有機(jī)酸的有效方法。

在飼用抗生素弊端漸露的現(xiàn)今，飼料酸化劑憑借其綠色健康的優(yōu)點(diǎn)逐漸替代抗生素被廣泛使用。不同的飼料酸化劑效果不同，其用量配比是影響飼料利用率的重要影響因素之一。賈錚等基于離子排斥色譜技術(shù)，針對(duì)飼料酸化劑中含有的乳酸、檸檬酸、蘋(píng)果酸等9 種有機(jī)酸進(jìn)行同時(shí)分析檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)還進(jìn)一步優(yōu)化了流動(dòng)相濃度、柱溫、流速、檢測(cè)波長(zhǎng)等影響因素，實(shí)現(xiàn)了飼料酸化劑中9 種有機(jī)酸成分的快速同步定量、定性分析，同時(shí)為規(guī)范飼用酸化劑的使用和管理提供了有效方法。

有機(jī)酸也是食醋中的重要風(fēng)味化合物，因此食醋中的有機(jī)酸成分會(huì)影響食醋最終的品質(zhì)。對(duì)此紀(jì)鳳娣等利用離子色譜法對(duì)鎮(zhèn)江香醋及其相關(guān)產(chǎn)品中乳酸、酒石酸和檸檬酸等14 種有機(jī)酸建立了分析方法，該方法前處理簡(jiǎn)單、靈敏度高、選擇性和準(zhǔn)確性好，適用于食醋產(chǎn)品中14 種有機(jī)酸的含量測(cè)定，也為食醋及其相關(guān)衍生產(chǎn)品的質(zhì)量監(jiān)測(cè)提供了技術(shù)手段。

飲料酒中含有的有機(jī)酸對(duì)酒的風(fēng)味也具有重要影響，王勇等利用離子色譜法分析測(cè)定牛欄山二鍋頭原酒中21 種有機(jī)酸的含量。該方法能夠在短時(shí)間內(nèi)將多種有機(jī)酸有效分離，檢測(cè)靈敏度高，適用于白酒原酒中有機(jī)酸的分析測(cè)定，為白酒中有機(jī)酸種類(lèi)和含量的分析研究提供了技術(shù)支持，同時(shí)也對(duì)釀酒工藝的優(yōu)化改進(jìn)起到重要的作用。

近幾年我國(guó)甲殼類(lèi)水產(chǎn)養(yǎng)殖產(chǎn)量不斷增長(zhǎng)，“洗蝦粉”這一類(lèi)有毒清潔劑也隨之出現(xiàn)，其主要成分中的草酸屬于化工生產(chǎn)原料，不可使用于食品中，若消費(fèi)者進(jìn)食大量經(jīng)草酸處理的甲殼類(lèi)水產(chǎn)品，則會(huì)引發(fā)草酸中毒癥狀，更甚者會(huì)危及生命，因此建立對(duì)甲殼類(lèi)水產(chǎn)品中草酸殘留的檢測(cè)方法十分必要。黃嘉樂(lè)等根據(jù)草酸水溶性強(qiáng)，且在堿性條件下呈穩(wěn)定的陰離子狀態(tài)等特點(diǎn)，建立了一種固相萃取凈化-陰離子交換色譜-電導(dǎo)檢測(cè)的分析方法，用于對(duì)甲殼類(lèi)水產(chǎn)品中草酸的殘留量進(jìn)行測(cè)定。該方法前處理簡(jiǎn)單，抗干擾能力強(qiáng)，靈敏度和準(zhǔn)確性良好，能夠快速測(cè)定草酸殘留量并分析殘留分布情況，對(duì)甲殼類(lèi)水產(chǎn)品食品質(zhì)量安全監(jiān)控具有重要意義。

2,4-二氯苯氧乙酸被廣泛用作除草劑或預(yù)防果實(shí)早期脫落劑等，但據(jù)相關(guān)研究表明，2,4-二氯苯氧乙酸易引起基因突變，造成機(jī)體氧化損傷，因此需要重視其在作物中的殘留。盧思佳等建立了離心超濾/離子色譜-三重四極桿質(zhì)譜法對(duì)蔬菜中的2,4-二氯苯氧乙酸進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)對(duì)比乙腈沉淀蛋白、離心超濾和固相萃取小柱凈化三種前處理方法，選取提取回收率最高的離心超濾凈化方式，利用離子色譜串聯(lián)質(zhì)譜來(lái)提高檢測(cè)靈敏度，有效避免檢驗(yàn)結(jié)果出現(xiàn)“假陽(yáng)性”。該方法快捷高效，特異性強(qiáng)，檢測(cè)結(jié)果滿(mǎn)足對(duì)蔬菜中2,4-二氯苯氧乙酸殘留的限量要求，為果蔬食品安全監(jiān)測(cè)提供了有效的技術(shù)手段。

1.3 糖類(lèi)

糖類(lèi)是人體最主要的能量來(lái)源，也是必需營(yíng)養(yǎng)素之一，其在日常食物中廣泛存在，因此也是食品質(zhì)量檢測(cè)中的一項(xiàng)重要指標(biāo)。糖類(lèi)分子具有弱酸性和電化學(xué)活性，這使其在強(qiáng)堿溶液中呈離子化狀態(tài)，一般采用直流安培電化學(xué)檢測(cè)-陰離子交換色譜法在堿性條件下測(cè)定糖類(lèi)，該方法檢測(cè)靈敏，且無(wú)需復(fù)雜的樣品前處理。沈燕飛等在此方法的基礎(chǔ)上進(jìn)一步建立了閥切換離子色譜技術(shù)，用于飲料中糖類(lèi)、甜味劑和防腐劑的同時(shí)檢測(cè)。試驗(yàn)通過(guò)設(shè)置合適的閥切換時(shí)間，將多種糖類(lèi)物質(zhì)進(jìn)行分離，再經(jīng)電化學(xué)檢測(cè)分析。該方法準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性好，適用于食品和飲料的品質(zhì)監(jiān)測(cè)和成分分析。

嬰幼兒攝入的糖分大部分來(lái)源于乳粉，乳粉中若添加了過(guò)多糖則會(huì)增加熱量，影響嬰幼兒的健康，因此，建立可靠且快速的可以同時(shí)定性、定量檢測(cè)乳粉中糖類(lèi)的方法十分重要。李莉等用陰離子交換色譜-積分安培檢測(cè)器同時(shí)測(cè)定乳粉中8 種糖類(lèi)，通過(guò)優(yōu)化色譜柱、柱溫、檢測(cè)波形和淋洗液濃度及流速等實(shí)驗(yàn)因素，實(shí)現(xiàn)了乳粉中8 種糖類(lèi)的高效分離。該方法前處理時(shí)間短、成本低，定量分析檢出限低，靈敏度高，重復(fù)性好，操作簡(jiǎn)單，能夠滿(mǎn)足乳粉中多種糖類(lèi)的檢測(cè)要求。

蜂蜜作為常見(jiàn)的糖類(lèi)物質(zhì)，多被用做食品添加劑，不同種的蜂蜜所含糖的種類(lèi)及含量也存在一定的差異。對(duì)此，陳熠熠等采用離子色譜法對(duì)市售蜂蜜中的糖類(lèi)物質(zhì)進(jìn)行分離和測(cè)定，該方法能夠同時(shí)測(cè)定蜂蜜中的7 種糖類(lèi)，且實(shí)驗(yàn)分析速度快，結(jié)果穩(wěn)定性良好，為蜂蜜中糖類(lèi)的種類(lèi)及含量的測(cè)定提供了方法，也為監(jiān)測(cè)行業(yè)中的蜂蜜勾兌現(xiàn)象提供了技術(shù)支持。Tedesco 等采用高效陰離子交換色譜結(jié)合質(zhì)譜檢測(cè)器對(duì)蜂蜜樣品中的糖類(lèi)成分進(jìn)行研究，實(shí)現(xiàn)了對(duì)不同蜂蜜樣品中的7 種單糖、8 種雙糖、4 種三糖和1 種四糖的測(cè)定。該方法的線性范圍廣、重復(fù)性良好，已被用于建立基于不同意大利蜂蜜之間糖類(lèi)水平的關(guān)系，同時(shí)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果也表明，單糖和低聚糖的圖譜可用于根據(jù)花期特征和年際變化區(qū)分不同的蜂蜜。

在啤酒、葡萄酒、黃酒、白酒四大酒類(lèi)中，黃酒的營(yíng)養(yǎng)價(jià)值屬最高，特別是黃酒中所含的豐富糖類(lèi)物質(zhì)能夠?qū)θ梭w起到保健作用，因此，徐諾等建立了離子色譜-積分脈沖安培法對(duì)黃酒中的阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、葡萄糖、核糖、乳糖進(jìn)行同時(shí)檢測(cè)，方法可在短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)6 種糖的分離，檢測(cè)快速且操作便捷，將該方法用于市售黃酒樣品中的單糖測(cè)定，分析其檢測(cè)結(jié)果可初步判斷黃酒中單糖的含量以及來(lái)源，對(duì)研究不同類(lèi)型黃酒中的糖類(lèi)成分有十分重要的意義，同時(shí)對(duì)預(yù)防飲酒導(dǎo)致的過(guò)量糖分?jǐn)z入造成的一系列人體疾病也具有一定的價(jià)值。

除了常見(jiàn)的糖類(lèi)，在生物系統(tǒng)中還存在另一種天然糖類(lèi)化合物——唾液酸，又名“N-乙?；窠?jīng)氨酸”，其廣泛存在于母乳和動(dòng)物乳汁中，有利于提高人體免疫力和促進(jìn)智力發(fā)育。劉爽等建立了高效陰離子交換色譜偶聯(lián)脈沖安培檢測(cè)器法用于測(cè)定母乳及牛乳中的總N-乙酰基神經(jīng)氨酸。該方法前處理簡(jiǎn)單，分析范圍寬，準(zhǔn)確性和精密度良好。將該方法用于測(cè)定不同泌乳階段的母乳，可分析N-乙酰神經(jīng)氨酸在不同階段的含量變化，有助于研究其在嬰幼兒發(fā)育時(shí)期起到的生理作用，同時(shí)將市售牛乳中N-乙酰神經(jīng)氨酸的含量與母乳檢測(cè)結(jié)果對(duì)比分析，可為嬰幼兒配方粉中適宜N-乙酰神經(jīng)氨酸攝入量提供科學(xué)依據(jù)。

1.4 氨基酸

氨基酸對(duì)維持人體正常生理機(jī)能和代謝活動(dòng)起著十分重要的作用，通過(guò)食物攝入是人體獲取必需氨基酸的主要途徑。離子色譜法因能夠進(jìn)行多組分同時(shí)分析，故在多種氨基酸的同時(shí)檢測(cè)方面具有顯著的優(yōu)勢(shì)。Albin 等采用異硫氰酸苯酯柱前衍生化離子交換色譜對(duì)6 種不同豆制品中的氨基酸含量進(jìn)行分析，實(shí)驗(yàn)還研究了水解時(shí)間對(duì)氨基酸水平的影響，并確定了標(biāo)準(zhǔn)化氨基酸水平至水解24 h 的校正因子。該方法能夠準(zhǔn)確測(cè)定豆制品中的氨基酸含量，有助于優(yōu)化膳食配方和氨基酸的添加。

無(wú)麩質(zhì)作物（如小米）中所含的必需氨基酸是寶貴的營(yíng)養(yǎng)素，Wiedemair 等對(duì)35 份不同品種的黍?qū)僦参飿悠罚ò?3 個(gè)全谷和12 個(gè)去殼谷），采用酸性水解和茚三酮衍生化離子交換色譜法，再通過(guò)光度法檢測(cè)的方法對(duì)其氨基酸組分進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明不同品種的谷物，去殼對(duì)其氨基酸組成并沒(méi)有顯著影響，另外，與其他無(wú)麩質(zhì)谷物相比，小米含有更多的必需氨基酸。該方法也為研究谷物中含有的氨基酸組分提供了技術(shù)支持。

幾乎所有茶葉中都富含氨基酸，這些氨基酸不僅對(duì)人體有益，其種類(lèi)、含量也影響著茶飲的品質(zhì)和口感。賀習(xí)文等選取了市場(chǎng)上較具有代表性的5 款綠茶，對(duì)其中所含的游離氨基酸含量進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)采用了離子交換色譜—柱后衍生法，并對(duì)其樣品前處理過(guò)程和色譜條件進(jìn)行優(yōu)化，使得檢測(cè)的39 種游離氨基酸分離度良好，檢出限低，且方法前處理簡(jiǎn)單、操作方便、實(shí)用性強(qiáng)，為監(jiān)測(cè)綠茶中游離氨基酸含量提供了有力的技術(shù)支撐。然而，柱后衍生法可能存在氨基酸衍生物的不穩(wěn)定性和干擾副產(chǎn)物等限制因素，因此，聶鈺洪等使用積分脈沖安培檢測(cè)-離子色譜法代替柱后衍生法，采用梯度淋洗的方式對(duì)信陽(yáng)毛尖茶葉中含有的17 種氨基酸進(jìn)行同時(shí)分離和測(cè)定，此方法便捷、高效，不僅適用于茶葉中氨基酸種類(lèi)和含量的測(cè)定，也適用于豆谷、果蔬中氨基酸的分析。

果汁作為生活中常見(jiàn)的飲品，逐漸成為了人們攝入各種營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的一種途徑，氨基酸也是果汁所富含的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)之一。宋衛(wèi)得等采用脈沖安培檢測(cè)-離子色譜法，設(shè)計(jì)出了適用于測(cè)定果汁中20 種氨基酸組分的多級(jí)梯度淋洗條件，建立了積分脈沖安培檢測(cè)-梯度淋洗-離子色譜法，實(shí)現(xiàn)快捷、靈敏的多種氨基酸的同時(shí)檢測(cè)。在此基礎(chǔ)上，又對(duì)上述多級(jí)梯度淋洗條件進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)，進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了對(duì)醬油中20 種氨基酸和6 種糖的同時(shí)測(cè)定，該方法高效、準(zhǔn)確，為醬油中20 種氨基酸和6 種糖的同時(shí)測(cè)定提供了有效方法，也為醬油的摻假辨別提供了技術(shù)支持。

1.5 生物胺

生物胺是一種含有氨基（氮）的小分子量有機(jī)化合物的統(tǒng)稱(chēng)，人體若攝入過(guò)量的生物胺，會(huì)導(dǎo)致頭疼、惡心、嘔吐等過(guò)敏反應(yīng)，甚至?xí)猩ｋU(xiǎn)。食品中生物胺測(cè)定存在的主要問(wèn)題是樣品基質(zhì)復(fù)雜，檢測(cè)過(guò)程中易受其他物質(zhì)干擾；且生物胺分子量小，大多數(shù)既沒(méi)有熒光特性，也沒(méi)有特異性紫外吸收基團(tuán)。目前，離子色譜法是分析生物胺最常用的檢測(cè)方法，朱作藝等將抑制電導(dǎo)與紫外檢測(cè)器串聯(lián)，以紫外檢測(cè)作為電導(dǎo)檢測(cè)的補(bǔ)充，利用陽(yáng)離子交換分離，實(shí)現(xiàn)了肉制品中腐胺、組胺、酪胺等7 種生物胺的同時(shí)檢測(cè)。方法前處理簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度高，具有較低的檢出限和良好的重現(xiàn)性，適用于復(fù)雜樣品基體中多種生物胺的同時(shí)測(cè)定。趙好等采用離子色譜法針對(duì)動(dòng)物源食品中存在的5 種生物胺進(jìn)行快速檢測(cè)，樣品無(wú)需進(jìn)行衍生化處理，操作快捷、高效，且實(shí)用性強(qiáng)，適用于突發(fā)中毒事件中對(duì)動(dòng)物源食品中5 種常見(jiàn)生物胺含量的快速分析。Kouti 等采用離子色譜耦合熒光檢測(cè)法對(duì)干酪和腌制肉制品中的組胺進(jìn)行特異性測(cè)定，實(shí)驗(yàn)對(duì)組胺與鄰苯二甲醛的熒光柱后反應(yīng)進(jìn)行了系統(tǒng)優(yōu)化，并從線性、LOD、精密度、基體效應(yīng)和準(zhǔn)確度等方面對(duì)方法進(jìn)行了驗(yàn)證。該方法沒(méi)有基質(zhì)效應(yīng)，從而避免了復(fù)雜的預(yù)處理，操作簡(jiǎn)便，檢測(cè)限低，被成功用于分析各種奶酪和腌肉制品中的組胺成分。

對(duì)于水產(chǎn)品這類(lèi)蛋白含量豐富的食品，其生物胺含量是評(píng)價(jià)食品鮮度的一個(gè)重要指標(biāo)。周勇等針對(duì)冷凍海產(chǎn)品中含有的酪胺、多巴胺、尸胺、腐胺等10 種生物胺含量的測(cè)定，建立了柱后加堿脈沖積分安培檢測(cè)-離子交換色譜法。該方法分離度良好，分析結(jié)果穩(wěn)定，適用于海產(chǎn)品及其加工食品中的大部分生物胺的檢測(cè)。

1.6 無(wú)機(jī)鹽

隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)對(duì)化肥的依賴(lài)性增強(qiáng)，也導(dǎo)致蔬菜中硝酸鹽和亞硝酸鹽含量嚴(yán)重超標(biāo)。因此，Zhang 等采用最簡(jiǎn)便的方法和適宜的離子色譜條件，同時(shí)測(cè)定了蔬菜（食用器官）中硝酸鹽和亞硝酸鹽的含量，測(cè)定方法簡(jiǎn)便、快速、重現(xiàn)性好。另外，在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)采用0.45 μm 濾膜對(duì)蔬菜樣品進(jìn)行預(yù)處理，對(duì)蔬菜中的色素、脂類(lèi)等有機(jī)物有較好的去除效果；并且使用C柱或填充PVP 的預(yù)處理柱，對(duì)色譜柱能起到較好的保護(hù)。該方法對(duì)加強(qiáng)合理施肥和防治病蟲(chóng)害方面的研究提供了一定的技術(shù)支持。

亞硝酸鹽和硝酸鹽作為具毒性的食品添加劑而被限量使用，成年人在日常飲食中攝入的非人為添加的亞硝酸鹽和硝酸鹽的含量，對(duì)人體健康幾乎沒(méi)有影響，但由于新生嬰兒對(duì)這兩種污染物質(zhì)較敏感，且牲畜飼料、生產(chǎn)用水或人為摻假等因素都有可能影響乳及乳制品中亞硝酸鹽和硝酸鹽的含量，因此對(duì)乳品中亞硝酸鹽和硝酸鹽進(jìn)行安全監(jiān)控是十分必要的。對(duì)此，武倫瑋等采用離子色譜法對(duì)乳與乳制品中亞硝酸鹽和硝酸鹽含量進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)方法的前處理、流動(dòng)相配制、色譜柱比較、結(jié)果穩(wěn)定性等多方面進(jìn)行優(yōu)化，建立了一種操作方便快捷、檢測(cè)成本低、回收率良好、精密度高的離子色譜檢測(cè)方法，適用于生牛乳、乳粉及乳飲料中亞硝酸鹽和硝酸鹽含量的測(cè)定，能夠滿(mǎn)足生產(chǎn)線的要求，并為生產(chǎn)提供有效數(shù)據(jù)，更好地提升乳制品質(zhì)量和生產(chǎn)效率。

高氯酸鹽具有一定毒性，可在自然水系中持續(xù)遷移，是飲用水監(jiān)測(cè)的重要指標(biāo)之一。張耀光等采用離子色譜法對(duì)飲用水中高氯酸鹽進(jìn)行測(cè)定，優(yōu)化改進(jìn)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，選用大容量的陰離子交換色譜柱，通過(guò)大體積進(jìn)樣方式，克服了高氯酸鹽保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，靈敏度低，易受水中常見(jiàn)陰離子干擾等問(wèn)題，有效提高了方法的精密度和準(zhǔn)確度，可以滿(mǎn)足飲用水和環(huán)境水中高氯酸鹽的測(cè)定，對(duì)水質(zhì)安全評(píng)估提供了技術(shù)支持。

我國(guó)包裝飲用水采用的消毒劑如二氧化氯、臭氧、氯及氯胺等會(huì)與飲用水中的天然物質(zhì)反應(yīng)生成一系列消毒副產(chǎn)物，例如亞氯酸鹽、溴酸鹽、氯酸鹽等，其對(duì)人體可能產(chǎn)生致病影響。因此，鄒沫君等建立了一種梯度淋洗-離子色譜-抑制電導(dǎo)檢測(cè)法同時(shí)測(cè)定包裝飲用水中的亞氯酸鹽、溴酸鹽和氯酸鹽。實(shí)驗(yàn)采用大容量陰離子色譜柱，以KOH 梯度淋洗，背景更低，且具有良好的重現(xiàn)性；通過(guò)大體積直接進(jìn)樣，能夠有效提高檢測(cè)的靈敏度，方法分析結(jié)果滿(mǎn)足實(shí)際檢測(cè)的要求，適用于包裝飲用水中亞氯酸鹽、溴酸鹽、氯酸鹽的同時(shí)測(cè)定。檢測(cè)方法的詳細(xì)信息見(jiàn)表1。

表1 檢測(cè)方法一覽表Table 1 List of test methods

2 離子色譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用

離子色譜聯(lián)用技術(shù)是離子色譜發(fā)展的一個(gè)重要方向，近年來(lái)關(guān)于離子色譜儀配合多種儀器的使用技術(shù)層出疊現(xiàn)，例如離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（Ion chromatography mass spectrometry，IC-MS）、離子色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（Ion chromatography inductively coupled plasma mass spectrometer，ICICP/MS）、離子色譜-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜聯(lián)用技術(shù)（Ion chromatography hydride generation atomic fluorescence spectrometry，IC-HG-AFS）等。離子色譜作為分離技術(shù)與其他高靈敏度的檢測(cè)器聯(lián)用，集高效分離與高靈敏度于一體的檢測(cè)技術(shù)，將成為離子色譜發(fā)展的主要趨勢(shì)。

2.1 IC-MS

IC-MS 被廣泛應(yīng)用于水質(zhì)檢測(cè)、食品分析等領(lǐng)域。任潔芳等建立的離子色譜串聯(lián)四極桿質(zhì)譜聯(lián)用法，解決了常規(guī)反向液相色譜柱壽命短的問(wèn)題，將過(guò)濾后的飲用水直接進(jìn)樣檢測(cè)所含的9 種鹵代乙酸，無(wú)需萃取、衍生化等繁瑣的前處理，使用Analyst的自動(dòng)優(yōu)化功能，并建立MRM 采集方法，快速分析，可操作性強(qiáng)，檢出限低，適用于飲用水中9 種鹵代乙酸的檢測(cè)，同時(shí)也為飲用水的安全監(jiān)測(cè)提供了有效的技術(shù)支持。我國(guó)現(xiàn)行有效的食品中溴酸鹽的測(cè)定方法采用的是電導(dǎo)檢測(cè)-離子色譜法，由于電導(dǎo)檢測(cè)器其對(duì)溴酸鹽沒(méi)有特異性響應(yīng)，且溴酸鹽的色譜保留較差，因此容易出現(xiàn)假陽(yáng)性，尤其當(dāng)待測(cè)物中氯化物含量較高時(shí)，還需增加除氯的前處理步驟，基于上述方法存在的這些制約問(wèn)題，封麗娟等選用Dionex-AS16 離子交換色譜柱，采用0.7 mol·L甲胺溶液作為流動(dòng)相，建立了離子色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)針對(duì)面制品中含有的氯酸鹽、溴酸鹽和高氯酸鹽進(jìn)行測(cè)定，所選流動(dòng)相具有揮發(fā)性，無(wú)需在柱后除鹽，提高了方法的適用性，且面制品中基質(zhì)對(duì)目標(biāo)化合物無(wú)干擾，故檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性高，為面制品中有害添加劑氯酸鹽、溴酸鹽和高氯酸鹽的靈敏檢測(cè)提供了有效方法。Suo 等通過(guò)利用乙腈-水混合液提取待測(cè)物，C固相萃取柱凈化，色譜柱分離，同位素內(nèi)標(biāo)法定量，以及質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)的離子色譜法串聯(lián)質(zhì)譜法實(shí)現(xiàn)對(duì)動(dòng)物飼料、血液和尿液中的膽堿、肉堿、乙酰膽堿和乙酰膽堿的測(cè)定，該方法回收率良好，準(zhǔn)確度較高，結(jié)果可靠，適用于對(duì)飼料、血液和尿液中膽堿、肉堿、乙酰膽堿和乙酰膽堿的同時(shí)測(cè)定，對(duì)動(dòng)物飼料配方研制及飼料轉(zhuǎn)化率研究提供了有效的技術(shù)支持。Gasparini等開(kāi)發(fā)并驗(yàn)證了一種使用離子色譜法與高分辨率質(zhì)譜聯(lián)用的分析方法，用于量化草甘膦、草銨膦、乙烯利、氟甲基鋁及其相關(guān)代謝物。該方法能夠在單次色譜運(yùn)行中對(duì)11 個(gè)高極性分子進(jìn)行多殘留分析，且無(wú)需衍生步驟，方法特異性強(qiáng)、穩(wěn)定性好，適用于實(shí)驗(yàn)室的常規(guī)分析，同時(shí)也對(duì)果蔬、蜂蜜等食品中殺蟲(chóng)劑的使用監(jiān)測(cè)具有重要意義。迄今為止，鮮少有方法能夠在無(wú)衍生化處理下分析糖組，而Rumachik等利用新開(kāi)發(fā)的IC 柱和改進(jìn)的IC-MS 儀器配置，在保持電荷分離能力的同時(shí)分離中性聚糖，以此建立了離子色譜-質(zhì)譜法對(duì)一系列化學(xué)性質(zhì)不同的聚糖進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征，定性考察了牛糞素和豬胃粘蛋白中的O-糖苷鍵型，為聚糖結(jié)構(gòu)的分析鑒別提供了方法。

2.2 IC-ICP/MS

近年來(lái)，IC-ICP/MS 技術(shù)不斷發(fā)展成熟，王艷萍等采用IC-ICP/MS 聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)飲用水中砷、鉻、碘、溴四種元素11 種形態(tài)的含量，克服了傳統(tǒng)方法需采用不同流動(dòng)相和色譜柱切換分析，檢測(cè)過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)、效率低等缺點(diǎn)。方法采用單一模式進(jìn)行測(cè)定，能夠在10 min 內(nèi)完成分析，操作快捷方便，此外，還通過(guò)氦氣碰撞模式降低了多原子離子對(duì)待測(cè)元素的干擾，使其分析過(guò)程穩(wěn)定，方法檢出限為0.0018～0.45 g·L，滿(mǎn)足標(biāo)準(zhǔn)限定和檢測(cè)要求，為環(huán)境水質(zhì)監(jiān)控提供了有效的分析方法。趙彤等利用IC-ICP/MS 技術(shù)檢測(cè)經(jīng)微波消解的香菇粉末水樣中含有的SeMet、SeCys、MeSeCys 等5 種硒形態(tài)，試驗(yàn)選擇在質(zhì)譜上有明顯增敏效應(yīng)的檸檬酸作為流動(dòng)相，解決了電感耦合等離子體質(zhì)譜法對(duì)硒的響應(yīng)相對(duì)較低的問(wèn)題，能夠在15 min 內(nèi)同時(shí)測(cè)定5 種硒的形態(tài)，回收率和提取率良好，為香菇中硒元素的研究提供了方法依據(jù)。

2.3 IC-HG-AFS

離子色譜具備分離效果好、污染低、試用范圍廣泛等優(yōu)點(diǎn)；原子熒光光譜儀（AFS）因其成本低，且有較低的檢出限和優(yōu)異的靈敏度而被廣泛應(yīng)用，韓婷婷等將兩者聯(lián)用，建立了IC-HG-AFS 技術(shù)，以此測(cè)定膠州灣海產(chǎn)品中SeCys、SeMet、Se（IV）和Se（VI）4 種硒的形態(tài)。該方法方便可靠，準(zhǔn)確度和靈敏度較高，4 種硒各形態(tài)的最低檢出限為0.30 μg·L，加標(biāo)回收率良好，為有效評(píng)價(jià)海產(chǎn)品的品質(zhì)提供了技術(shù)支持。Keller 等提出了一種使用IC-HG-AFS分析含硫化物水樣中砷形態(tài)的方法，該方法可以對(duì)水樣中的多種無(wú)機(jī)As和As（亞砷酸鹽、硫代亞砷酸鹽、砷酸鹽等）進(jìn)行檢測(cè)分析，可明確鑒定水樣中的七種砷，方法準(zhǔn)確度良好，檢測(cè)限低，適用于區(qū)分是否符合飲用水標(biāo)準(zhǔn)中10 μg·LAs 限值的水質(zhì)，同時(shí)該方法已成功應(yīng)用于天然硫化物水域中砷物種的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。

3 總結(jié)與展望

近年來(lái)離子色譜技術(shù)日益成熟，已廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域，并發(fā)揮著不可替代的作用，但與此同時(shí)樣品的多樣性和復(fù)雜性也在不斷增加，離子色譜技術(shù)的改進(jìn)和升級(jí)成為了研究的重點(diǎn)，例如研發(fā)新型的色譜柱固定相，提高固定相的穩(wěn)定性和分離效果；開(kāi)發(fā)更高效的離子色譜聯(lián)用技術(shù)，如與燃燒爐、質(zhì)譜儀、原子熒光等技術(shù)間進(jìn)行優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)，以解決實(shí)際應(yīng)用中現(xiàn)存的不足，此外，軟件也是國(guó)內(nèi)離子色譜技術(shù)需要提升和突破的方向，以實(shí)現(xiàn)在數(shù)據(jù)處理方面更加的便捷高效。綜上所述，隨著離子色譜技術(shù)的不斷更新，在各領(lǐng)域的應(yīng)用將會(huì)有更廣闊的發(fā)展空間。