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      鋁系混凝劑減緩膜污染的紅外光譜-多變量曲線分辨分析

      2022-10-13 09:56:32楊俊玲李翱陳悅朱光燦李淑萍陸勇澤
      化工進展 2022年9期
      關(guān)鍵詞:硫酸鋁混凝劑原水

      楊俊玲,李翱,陳悅,朱光燦,李淑萍,陸勇澤

      (1 西藏民族大學信息工程學院,陜西 咸陽 712082;2 西藏水污染控制與生態(tài)修復國家民委重點實驗室,陜西咸陽 712082;3 東南大學能源與環(huán)境學院,江蘇 南京 210096)

      超濾技術(shù)具有分離效率高、分離過程無相變、綠色節(jié)能的優(yōu)勢,其去除污染物范圍廣,易于實現(xiàn)設(shè)備化,近年來被廣泛應用于工業(yè)廢水處理、生活污水回用、海水淡化預處理等領(lǐng)域。然而,在超濾長期運行中存在膜污染問題,進一步導致膜通量下降,過濾效率降低,膜的使用壽命縮短,增加了超濾膜的應用成本。研究表明,原水中的膠體物質(zhì)和溶解性有機質(zhì)(DOM)是形成超濾膜污染的主要污染物,DOM 對膜污染的貢獻率高達26%~52%。且在超濾膜的長期運行中,DOM 易導致膜的不可逆污染。因此,研究超濾膜過濾過程中DOM對膜污染的影響尤為重要。

      為了有效地減緩膜污染,研究人員通過多種方法控制膜污染,包括超聲清洗、正沖洗、反沖洗、曝氣等物理法,借助殺菌劑除去膜表面或膜孔內(nèi)附著的微生物的生物法,化學改性、化學清洗、電化學輔助等化學法。此外,超濾工藝運行條件也是影響膜污染的重要因素之一,可通過優(yōu)化膜組件的構(gòu)造、操作條件和水力條件以減少膜污染。另一方面,采用預處理結(jié)合超濾工藝處理廢水也可從源頭減少膜污染,該操作簡便有效、成本低廉且不會對膜材料造成破壞。常用的預處理方法有過氧化、吸附、混凝等。其中,混凝工藝是目前應用最廣泛、最有效的預處理工藝之一,有效地減緩了膜污染。本研究采用在線混凝結(jié)合超濾工藝,混凝劑投加量低于常規(guī)處理工藝即可明顯減緩膜污染,但目前在線混凝預處理對膜污染減緩機理并不明確,需進一步研究。

      為了更準確地表征膜污染過程,研究人員把多種新技術(shù),如超聲波、光學、電學等更直觀和高度準確的檢測方法用于直接檢測污染膜的表面。為了表征膜表面的形貌、粗糙度和孔徑大小等膜結(jié)構(gòu),通常使用顯微技術(shù)來實現(xiàn),如掃描電子顯微鏡(SEM)、透射電子顯微鏡(TEM)、掃描隧道顯微鏡(STM)、原子力顯微鏡(AFM)等。SEM常被用來研究膜的形態(tài),它可以有效地表征平板膜并確定膜污染過程中產(chǎn)生泥餅層的厚度。STM可以測得膜的拓撲結(jié)構(gòu)和電子結(jié)構(gòu),但要求樣品必須能夠?qū)щ?。若是非導電性的樣品,需要在膜表面放上一片導電的薄膜,分辨率會降低。AFM是典型的掃描探針顯微鏡,對膜表面的導電性沒有要求,可以在大氣和液體環(huán)境中工作?;诖?,本研究使用AFM 技術(shù),通過測定膜表面的三維形態(tài)圖有效表征膜表面形貌和粗糙度的變化,探討膜過濾期間濾餅層形成和演變,解析膜污染機理。但AFM 并不能定量分析污染過程的污染成分及濃度。

      近年來,衰減全反射紅外光譜(IR-ATR)技術(shù)被用來表征膜污染物的官能團種類及膜表面孔隙空間分布。但是,IR-ATR 光譜圖是膜上各污染物的混合光譜,與膜基質(zhì)的光譜存在較為嚴重的重疊,很難區(qū)分開,需要進一步分解為純污染物的光譜。多變量曲線分辨-交替最小二乘法(MCRALS)可將混合光譜數(shù)據(jù)進行處理分解為純污染物的光譜。將IR-ATR和MCR-ALS結(jié)合可定性地分析膜表面污染物,且能確定污染物的種類及其相對濃度。

      因此,本研究擬通過建立流量衰減模型模擬膜污染過程,采用AFM技術(shù)表征在線混凝-超濾工藝中膜污染過程,采用IR-ATR 和MCR-ALS 定量分析膜表面污染物的成分及濃度,以研究不同Al 形態(tài)、不同組分及其相互作用對超濾膜污染過程的影響,揭示鋁系緩解膜污染過程的機理。

      1 材料與方法

      1.1 實驗材料與裝置

      本實驗所用試劑:腐殖酸(HA)和牛血清蛋白(BSA),阿拉?。ˋladdin)試劑公司;混凝劑硫酸鋁[Al(SO)·18HO],科龍化工試劑廠;氯化鋁(AlCl·6HO),上海滬試試劑公司;聚合氯化鋁(PAC),西亞試劑公司。

      本研究采用的原水為自行配制的模擬污水,HA 濃度為10mg/L,BSA 濃度為10mg/L,高嶺土濃度為20mg/L,pH為7。

      本研究采用美國Millipore 公司的聚偏氟乙烯(polyvinylidene fluoride,PVDF)超濾膜,實驗膜片直徑為80mm,截留分子量為100kDa,膜的有效過濾面積為50.26cm。

      1.2 在線混凝-超濾實驗方法

      本研究采用在線混凝(in-line coagulation)結(jié)合超濾工藝,原水投加混凝劑后,不經(jīng)過絮凝和沉淀過程,直接進入超濾系統(tǒng)的工藝。如圖1 所示,向模擬污水中投加混凝劑硫酸鋁、氯化鋁或PAC,同時啟動混凝攪拌程序?;炷龝r混凝劑投加量以Al濃度計算得到。速度梯度為以200r/min快速攪拌1min。然后以40r/min慢速攪拌15min。攪拌結(jié)束后的混合液進行下一步超濾實驗。在超濾實驗中,采取死端過濾的恒壓過濾模式。實驗在200mL 超濾杯中進行,超濾杯上端連接一個5L 的料液瓶。過濾裝置內(nèi)壓力由料液瓶上的氮氣鋼瓶提供,控制壓強為0.18MPa。為了使超濾杯內(nèi)液體充分混合,將超濾杯放置于磁力攪拌器上并控制其攪拌速度為100r/min。在進行過濾實驗之前,先將干凈的PVDF 膜用超純水過濾20min,當其純水通量變化穩(wěn)定在5%以內(nèi)時才用于后續(xù)實驗。實驗中固定過濾體積為1L,過濾溶液包括投加不同量混凝劑的不同組分及濃度的原水(HA、BSA、高嶺土)。過濾后濾液流入位于電子天平上的容器內(nèi)。將每隔30s 自動記錄的天平質(zhì)量傳輸至計算機,進而計算得到流量數(shù)據(jù),繪制流量衰減曲線。

      圖1 在線混凝-超濾裝置示意圖

      1.3 膜比通量歸一化方法

      在超濾實驗中,采用恒壓過濾時,超濾膜膜通量的降低主要是由于過濾阻力的增加,表征超濾膜產(chǎn)生污染。膜污染程度常用膜通量與初始膜通量之比來度量,即J/。

      膜通量J定義為式(1),歸一化膜比通量為式(2)。

      式中,J為時刻膜通量,L/(m·h);為純水通量,L/(m·h);為過濾時間內(nèi)透過溶液的體積,L;為超濾膜有效面積,m,本研究中PVDF膜面積為5.026×10m。

      1.4 AFM檢測方法

      原子力顯微鏡(Prima,NT-MDT 公司,俄羅斯)運行前,使用專用雙面膠粘貼PVDF膜至設(shè)備配套的圓形載物片上,開啟儀器。當尖端沿著PVDF 膜表面掃描時,為了使范德華力保持不變,針尖和PVDF膜表面的距離不斷調(diào)整,微懸臂在膜表面上下起伏運動,通過光學檢測等方法,得到樣品表面的三維形貌圖。

      1.5 IR-ATR檢測方法

      紅外光譜法就是根據(jù)樣品中吸收減弱全反射光的程度分析樣品的組成。在ART過程中,光程跟波長、光線在反射晶體和樣品中的折射率以及入射光線的入射角有關(guān)。不同深度的表面層結(jié)構(gòu)也可以通過調(diào)整入射光線的入射角來分析。

      由Beer-Lambert 定律[式(3)]可以看出,物質(zhì)的吸光度與摩爾吸收系數(shù)、物質(zhì)濃度及光程成正比。由于膜污染過程膜表面折射率變化不明顯,因此在固定波長下,摩爾吸收系數(shù)和光程可認為是常數(shù),由此可知,吸光度與物質(zhì)濃度線性相關(guān)。

      將純膜片均分成112 個點,選擇876cm的吸收峰作為比較,采集各點的紅外光譜,對這112個不同位置IR-ART信號強度的偏差做評估,結(jié)果表明,在所有位置上的標準偏差最大不超過15%,即當改變測量位置時,不會發(fā)生太大的強度變化,即純膜的IR-ART信號表現(xiàn)出一定均一性。其他位置的峰強度亦能得到相同的結(jié)果。因此,這112個測量點的光譜信號可以代表膜的空間光譜信息,證明IR-ART光譜研究膜表面空間分布特征是可行的。

      過濾之后,將待檢測的膜用裝有去離子水的具有小噴嘴的水壺洗瓶輕柔沖洗3次,去掉溶液殘留以及泥餅層上少量懸浮污染物,最后在氮氣氛圍下干燥(4℃),干燥后的樣品即可進行測量。傅里葉變換紅外光譜儀(Nicolet IS10,Thermo fisher 公司,美國)配置光譜范圍7800~350cm。PVDF 膜經(jīng)金屬棒擠壓固定在ATR 晶體上使膜表面進入紅外消散場,設(shè)置好模式和參數(shù),開始測試紅外光譜。先掃描空光路背景信號,或不放PVDF 膜的KBr 薄片,再掃描PVDF 膜信號。單次測量為直徑約為2mm的小圓點。將膜片均分成112個點,采集各點的紅外光譜,得到一張空間二維分布光譜圖。

      1.6 MCR-ALS計算方法

      多變量曲線分辨-交替最小二乘法MCR-ALS是高光譜成像分析的常用化學計量學方法之一,尤其適合分辨同時存在多種成分的未知混合體系,可以將混合污染物的原始光譜數(shù)據(jù)分解成不同純組分的光譜和濃度的相對變化趨勢。

      MCR模型描述為式(4)。

      式中,為包含了圖像中每一像素光譜信息的矩陣;為純組分光譜矩陣;為組分濃度分布矩陣;為誤差矩陣。

      和經(jīng)ALS 算法不斷迭代直至收斂得到結(jié)果。經(jīng)過MCR-ALS 分解分析后,可得到反映圖像中光譜特性的各個組分的純光譜和及其濃度分布。

      本研究以硫酸鋁混凝劑為例,探索不同硫酸鋁投加量時,膜上物質(zhì)相對濃度變化。將含有不同DOM 組分和高嶺土的原水污染的PVDF 膜上IRATR 的紅外光譜數(shù)據(jù)利用Matlab 打包成一個數(shù)據(jù)集,轉(zhuǎn)換成光譜矩陣后使用Matlab 軟件MCR-ALS的工具包進行計算。采用漸進因子分析法(EFA)確定光譜的組分數(shù)和初始迭代濃度矩陣,本實驗光譜的組分數(shù)為4,為了獲得更精確的解,對MCR-ALS 應用形狀平滑約束,給橫軸和縱軸坐標軸設(shè)置非負性約束(non-negativity),進一步設(shè)置迭代次數(shù)為50000,收斂極限為0.001。系統(tǒng)運行,通過迭代求出估計的純物質(zhì)光譜矩陣,再用最小二乘法計算得到估計的濃度矩陣,其計算結(jié)果用于下一輪迭代,繼續(xù)添加非負性條件約束再運算,直到達到設(shè)定的收斂極限0.1%,保證由初始估算造成的誤差不會影響結(jié)果的一致性。將MCR-ALS工具包最終處理的組分純光譜圖與已知光譜圖進行對比,可以確認組分一為BSA,組分二為HA,組分三為PVDF膜,組分四為高嶺土。

      2 結(jié)果與討論

      通過超濾實驗獲得的流量數(shù)據(jù)繪制不同種類或者不同鋁系混凝劑投加量的流量衰減曲線,定性分析減緩超濾膜污染過程中混凝劑的作用;利用AFM 觀察并繪制混凝前后膜表面形貌和粗糙度的平面圖和對應三維圖,通過對比膜表面形貌的變化,探討膜污染過程;通過IR-ATR 得到PVDF 膜的空間二維分布光譜圖,并利用MCR-ALS 算法確定膜上物質(zhì),并得到其相對濃度,通過Origin軟件繪制膜上物質(zhì)相對濃度的像素點熱圖。

      2.1 流量衰減曲線

      本研究采用在線混凝預處理結(jié)合超濾工藝處理廢水,通過向原水投加不同的鋁系混凝劑,采用流量衰減曲線研究預處理過程對膜通量的影響,解析不同的混凝劑對膜污染的影響。由超濾實驗中獲得的流量數(shù)據(jù),繪制流量衰減曲線。橫坐標為過濾流量,縱坐標為歸一化膜比通量,得到不同混凝劑、投加量混凝預處理后膜濾通量衰減曲線(圖2~圖4)。

      圖2 不同AlCl3投加量下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線

      圖2 是不同AlCl投加量(0.4mg/L 和2.4mg/L)下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線。從圖中可以看出AlCl的投加量為0.4mg/L 時,過濾體積為300mL 時膜比通量迅速下降,膜污染開始產(chǎn)生,最終膜比通量為0.6。AlCl的投加量為2.4mg/L 時,膜污染逐漸產(chǎn)生,最終膜比通量變?yōu)?.7。所以,相比于不經(jīng)混凝處理,過濾原水后超濾膜膜比通量變?yōu)?.4,AlCl作為超濾前混凝預處理的混凝劑可以明顯減緩膜污染,且混凝劑投加量越多,膜污染程度越輕。

      圖3 是不同PAC 投加量(0.4mg/L 和2.4mg/L)下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線。從圖中可以看出PAC 投加量為0.4mg/L 時,膜比通量變化最劇烈,最終膜比通量變?yōu)?.25。隨著PAC投加量的增加,膜比通量增大。PAC投加量為2.4mg/L時,最終膜比通量變?yōu)?.3。但是,比起不加混凝劑的原水膜濾后的膜比通量為0.4,投加PAC混凝預處理的膜濾后膜比通量反而減小了。混凝預處理投加PAC作為混凝劑反而加重了膜污染。由李鳳、Razmjou 等的實驗結(jié)論可知,混凝預處理PAC混凝的最佳投加量為4mg/L,在未達到最佳投加濃度之前,絮凝反應主要依靠吸附電性中和作用,形成絮凝體結(jié)構(gòu)較為緊實。本研究中PAC最大投加量僅為2.4mg/L,低于最佳,PAC 投加量不足,絮凝反應不完全,部分有機物沒有去除,形成的濾餅層孔隙率相對較小,膜的透水通量減小,膜污染較嚴重。

      圖3 不同PAC投加量下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線

      圖4是不同Al(SO)投加量(0.4mg/L和2.4mg/L)下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線。從圖中可以看出Al(SO)的投加量為0.4mg/L時,膜比通量最終為0.7,Al(SO)的投加量為2.4mg/L 時,膜比通量最終為0.6。隨著Al(SO)投加量的增加,膜比通量減小。與天然有機物(NOM)造成超濾膜污染的流量衰減曲線對比來看,經(jīng)過混凝投加Al(SO)處理后的原水對超濾膜的污染明顯減輕,膜污染主要產(chǎn)生于過濾體積在0~140mL之間。說明膜污染主要產(chǎn)生在過濾初期,膜孔窄化或者產(chǎn)生堵塞,PVDF膜滲透通量下降。

      圖4 不同Al2SO4投加量下,在線混凝-超濾工藝處理原水的通量衰減曲線

      從上面的分析可以看出:含有不同DOM 組分和高嶺土的污水會引起超濾膜污染,在膜濾前增加混凝預處理過程,以AlCl和Al(SO)作為混凝劑,可以明顯改善膜污染狀況。且在本研究的投加量中,投加量為0.4mg/L 時,氯化鋁混凝效果較好。投加量為2.4mg/L 時,硫酸鋁混凝效果較好。這可能與AlCl和Al(SO)在溶液中水解形成的產(chǎn)物有關(guān),混凝劑投加量低時,AlCl相較Al(SO)水解生成了更多的氫氧化鋁絮狀沉淀發(fā)揮網(wǎng)捕卷掃作用,而混凝劑投加量高時,在SO2存在條件下,鋁系混凝劑與高嶺土顆粒、HA 或BSA 之間作用有所增強,形成了較多的膠體態(tài)余鋁殘留在水中,過濾時會被截留在膜表面,而不是進入膜孔,有效減緩了膜污染。而以PAC 為混凝劑的混凝過程反而加重膜污染,可能原因是實驗中PAC 投加量過少,形成致密絮凝體沉積于膜表面,導致PVDF膜過水通量降低,膜比通量大大降低。

      2.2 PVDF膜的表面污染特性

      本研究通過AFM來觀察干凈膜、原水污染膜、混凝劑PAC 和Al(SO)投加量均為0.4mg/L 混凝處理原水后污染膜表面拓撲結(jié)構(gòu)和粗糙度,判斷膜污染程度如圖5。

      膜濾前沒有混凝預處理過程,在原子力顯微鏡下觀察PVDF 膜。圖5(a)、(b)分別是純水過濾、原水污染PVDF膜的AFM圖,可以看出,過濾純水的PVDF 膜微觀上看表面較為平滑,基本不存在膜污染現(xiàn)象;而被原水污染的PVDF膜表面起伏大、十分粗糙,膜表面濾餅層緊實,膜的滲透通量小,膜污染較嚴重。這與圖2~圖4中未經(jīng)過混凝預處理的流量衰減曲線的結(jié)果一致。

      在膜濾前增設(shè)混凝預處理原水,混凝劑選擇PAC時,圖5(c)為投加量0.4mg/L時PVDF膜的AFM圖,膜表面比圖5(b)中原水污染的膜表面更加粗糙。從圖5(c)中可以看出,PAC與污染物在膜表面形成致密濾餅層,膜的滲透通量下降,低投加量時PAC混凝處理原水反而加重了膜污染,這與圖3投加PAC在線混凝-超濾工藝中通量衰減曲線的結(jié)果一致。

      在膜濾前增設(shè)混凝預處理原水,混凝劑選擇Al(SO),投加量為0.4mg/L 時,PVDF 膜污染的AFM圖見圖5(d)。從圖中來看,膜表面粗糙度小于圖5(c)中PAC混凝處理原水后膜表面粗糙度。低投加量時,Al(SO)混凝效果好于PAC,這與圖3 通量衰減曲線中得到的結(jié)果一致。圖5(d)中,雖然原水經(jīng)硫酸鋁(投加量為0.4mg/L)混凝處理后在PVDF 膜表面形成了濾餅層,但是濾餅層結(jié)構(gòu)松散,孔隙率大,所以透水通量比原水直接過濾時要大,緩解了原水造成的膜污染,這與圖4中所得出的結(jié)果相吻合。

      圖5 PVDF膜的AFM圖

      流量衰減曲線和PVDF膜的AFM圖表明:①以AlCl和Al(SO)為混凝劑的混凝過程作為過濾前預處理,可以改善含有不同DOM 組分和高嶺土的原水對PVDF膜的污染情況。當投加量為0.4mg/L時,氯化鋁混凝效果較好。投加量為2.4mg/L 時,硫酸鋁混凝效果較好;②低投加量時,PAC混凝劑對緩解膜污染的作用不明顯,甚至加劇膜污染,可能的原因是,PAC 投加量過低,有機物去除效率低,且PAC與有機物形成致密濾餅層,膜比通量降低;③從圖4 和圖5(d)中可得到,原水經(jīng)Al(SO)混凝劑混凝后,在PVDF膜過濾過程中,膜污染主要產(chǎn)生在過濾初期,有機物或者顆粒物吸附在孔內(nèi)部,膜孔窄化或堵塞,導致膜比通量下降,過濾后期膜表面雖然形成了濾餅層,但濾餅層結(jié)構(gòu)松散,對PVDF膜的過水通量影響不大。

      2.3 衰減全反射紅外光譜

      本研究用IR-ATR技術(shù)獲得膜上污染物的官能團種類,表征膜表面孔隙空間分布。圖6是以原水經(jīng)0.4mg/L(以Al計)的PAC混凝預處理后經(jīng)超濾膜過濾,膜上某點的紅外光譜,能夠從膜上官能團分析出污染物成分:圖上標注Ⅰ和Ⅱ峰分別是蛋白質(zhì)特有的酰胺Ⅰ和Ⅱ鍵譜峰,說明膜上BSA 的存在;Ⅲ峰是C—O和Si—O的振動峰,體現(xiàn)膜上HA的存在;Ⅳ和Ⅴ峰,是聚偏氟乙烯(PVDF)的特征峰。

      圖6 0.4mg/L PAC混凝后污染膜上某點的紅外光譜

      2.4 MCR-ALS數(shù)據(jù)分析

      本研究為了更形象直觀地觀察各組分濃度,通過Origin 軟件將由MCR-ALS 工具包計算出的各組分相對濃度分布數(shù)據(jù)繪制成像素點熱圖,如圖7。如圖例所示,由紅色到藍色,表示物質(zhì)相對濃度由高到低。

      圖7(a)為硫酸鋁投加量對PVDF 組分相對濃度的影響,混凝劑硫酸鋁投加量為0.4mg/L,混凝后污染膜的相對濃度小于原水污染PVDF組分的相對濃度,這表明膜孔隙率增大,即硫酸鋁混凝劑添加于原水后,去除部分有機物,形成的濾餅層結(jié)構(gòu)更加松散,減輕了膜污染情況。投加量從0.4mg/L 到2.4mg/L 時,PVDF 組分相對濃度減小,是因為DOM 組分和高嶺土組分在膜上相對濃度增大,主要是BSA 在膜上相對積累量增大,所以投加量為2.4mg/L時膜污染程度大于投加量0.4mg/L,這與圖4中不同鋁離子濃度,膜比通量的變化一致,即改變硫酸鋁濃度,投加量為0.4mg/L 時,膜比通量最大,膜污染程度最小。

      圖7(b)為硫酸鋁投加量對HA 相對濃度影響,顯示隨著混凝劑硫酸鋁的投加,HA 相對濃度減小,且低投加量(0.4mg/L)時,HA在膜上積累量相對較少,說明硫酸鋁混凝劑對HA 去除效果較好,且投加量越高,去除效率越高。

      圖7(c)為硫酸鋁投加量對BSA 相對濃度影響,由圖顯示隨著混凝劑硫酸鋁的投加,BSA相對濃度先減小再增大,說明低投加量下,硫酸鋁混凝劑對BSA的去除效果較好。有實驗表明,硫酸鋁混凝劑對BSA 的去除主要是靠吸附架橋作用,HA 去除機理主要是電中和誘導的脫穩(wěn)過程,且Al(SO)混凝劑對BSA 的去除效果低于HA。因為相比HA,BSA 混凝形成絮體粒徑大但結(jié)構(gòu)松散,絮體難以沉降。

      圖7(d)為硫酸鋁投加對高嶺土相對濃度影響,由圖表明,隨著硫酸鋁混凝劑投加量的增大,高嶺土相對濃度逐漸減小。所以硫酸鋁混凝劑的投加有效去除了原水中高嶺土。

      對比圖7(a)~(d),當硫酸鋁混凝劑投加量為2.4mg/L時,膜污染程度大于投加量為0.4mg/L時的膜污染,表明混凝劑投加量的增加并不能進一步緩解膜污染。混凝劑投加量為2.4mg/L 時,膜上污染物主要為BSA。即BSA 的存在導致混凝效果變差。可能是由于BSA 的存在降低了混凝的效果,阻礙疏松結(jié)構(gòu)濾餅層的形成,BSA在膜上積累,膜通量下降,使得在線混凝-超濾組合工藝的PVDF 膜污染加劇。

      圖7 不同硫酸鋁投加量下PVDF膜污染的IR-ATR-MCR解析

      3 結(jié)論

      通過在線混凝結(jié)合超濾的組合工藝,主要研究含有不同DOM組分和高嶺土的原水對膜污染情況,以及不同組分不同濃度鋁系混凝劑對膜污染的影響。通過比較膜比通量的流量衰減曲線,膜表面原子力顯微鏡圖,表征官能團結(jié)構(gòu)的紅外光譜以及由MCR-ALS 分析得到膜上物質(zhì)相對濃度圖可以得到以下結(jié)論。

      硫酸鋁和氯化鋁混凝劑可顯著提高膜比通量,減緩膜污染;當投加量為為0.4mg/L 時,氯化鋁混凝效果較好。當投加量為2.4mg/L 時,硫酸鋁混凝效果較好;低投藥量(0.2mg/L、0.4mg/L) 下,PAC 對緩解膜污染程度不明顯,反而加重膜污染;BSA 對超濾膜的污染比HA 嚴重。因為BSA 的存在大大降低了混凝的效果,阻礙疏松濾餅層的形成;向原水中投加硫酸鋁混凝劑,膜污染主要發(fā)生在過濾前期,即膜孔窄化、堵塞。過濾后期,膜表面形成疏松濾餅層,對膜通量影響不大,膜污染減緩。

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      原水加氯系統(tǒng)分析
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