趙平月 李紀(jì)龍 劉進(jìn)峰
(山東裕龍石化有限公司,山東 龍口 265700)
海水淡化技術(shù)作為淡水開源增量的技術(shù),在應(yīng)對全球水資源緊缺的過程中起到了不可替代的作用[1-5]。常用的海水淡化技術(shù)有多級閃蒸(MSF)、多效蒸餾(MED)、反滲透技術(shù)(RO),以上3種技術(shù)在相關(guān)的工程領(lǐng)域已經(jīng)獲得較好的實(shí)際商業(yè)化效果,技術(shù)相對成熟,根據(jù)相關(guān)文獻(xiàn)介紹,到2018年不完全統(tǒng)計(jì),RO、MSF、MED技術(shù)應(yīng)用分別占全球總產(chǎn)能的54%、31%、10%。從20世紀(jì)90年代中期開始,RO海水淡化年新增產(chǎn)能開始超過熱法海水淡化技術(shù)。2013年開始全球累計(jì)已有海水淡化產(chǎn)能中,RO法超過總產(chǎn)能的一半。我國海水淡化技術(shù)中RO和MED占總產(chǎn)能的絕大部分,分別為63.6%和35.94%。未來很長時(shí)間內(nèi)膜法海水淡化依舊是制取淡水的主要技術(shù),設(shè)計(jì)優(yōu)化手段仍應(yīng)從膜的性能和能量替代方式等方面進(jìn)行開展。
1.1.1 多級閃蒸(MSF)。海水依次流過壓力逐漸降低的閃蒸室,由于海水溫度高于對應(yīng)閃蒸室內(nèi)飽和蒸汽溫度,海水由此變?yōu)檫^熱態(tài),經(jīng)過收集后冷凝成為淡水,充分利用了海水潛熱的性能,是多效蒸餾易結(jié)垢的技術(shù)改革,在熱法海水淡化中技術(shù)最為成熟,一般適用于較大規(guī)模制取淡水的工藝體系,工藝規(guī)模在2萬m3/d~6萬m3/d。但是耗電量較大,一般為3.5~4.4 kW·h[6]。海水通常需要被加熱到90~115℃。MSF裝置每生產(chǎn)8~10 kg淡水,需要l kg低壓蒸汽[7]。
1.1.2 多效蒸餾(MED)。多效蒸餾是利用前一效海水蒸發(fā)出的淡水蒸氣進(jìn)一步蒸發(fā)后一效的海水,通過逐級蒸發(fā)過程降低能耗并提高產(chǎn)量,是熱法海水淡化中較節(jié)能的方法之一,主要是利用水蒸氣的汽化潛熱,其特點(diǎn)是鹽水的蒸發(fā)溫度不超過70℃[8],減緩了設(shè)備的腐蝕和結(jié)垢問題,同時(shí)由于使用了廉價(jià)傳熱材料,使得同樣的投資規(guī)??梢园才鸥嗟膫鳠崦娣e,即使在低溫操作段也可以達(dá)到較高的造水比(可達(dá)到10)。多效蒸餾技術(shù)裝置的規(guī)模一般為5 000~250 000 m3/d,且市場占有率為4%左右。
1.1.3 反滲透(RO)。反滲透法主要利用了膜的選擇透過性和外加推動(dòng)力聯(lián)合作用,使得海水中的水透過反滲透膜,海水中的溶質(zhì)被截留的過程。反滲透技術(shù)使用范圍較為廣泛,是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來的一項(xiàng)以壓力為驅(qū)動(dòng)力的膜分離技術(shù),70年代進(jìn)入商業(yè)化應(yīng)用。1 kg的蒸汽可以獲得1~10 kg的淡水。為了得到更好的能源效益,蒸汽壓縮(TVC)和機(jī)械蒸汽壓縮(MVC)引進(jìn)MED系統(tǒng)進(jìn)行聯(lián)合應(yīng)用,通過蒸汽的回收和利用提高造水比。在海水淡化的工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域MSF和MED也被聯(lián)合使用,獲得了較好的制水效果[9]。
3種海水淡化技術(shù)的比較情況如表1所示。
表1 3種海水淡化技術(shù)比較[10-11]
能量回收裝置是膜法海水淡化系統(tǒng)中的關(guān)鍵部分,目前能量回收裝置分為水力渦輪式和功交換式,水力渦輪式的能量轉(zhuǎn)換方式為“壓力能—機(jī)械能—壓力能”,轉(zhuǎn)換效率為40%~70%;功交換式的能量轉(zhuǎn)換方式為“壓力能—壓力能”,轉(zhuǎn)換效率為90%以上。功轉(zhuǎn)換式的轉(zhuǎn)換效率較高,但是裝置目前依舊是國外壟斷技術(shù),所需費(fèi)用較高,占膜法海水淡化總投資的10%~15%,國內(nèi)的能量回收裝置ER-CY和ER-DY一般僅應(yīng)用于小規(guī)模的膜法海水淡化系統(tǒng),目前費(fèi)控的突破點(diǎn)在能量回收裝置的技術(shù)突破和新能源的利用。近些年,深井勢能在采礦等領(lǐng)域得到了實(shí)際應(yīng)用,深井勢能在海水淡化系統(tǒng)的應(yīng)用將有效控制淡水生產(chǎn)成本,從根本上解決國內(nèi)海水淡化造價(jià)高等難題。
我國海水淡化中的進(jìn)水壓力一般為5.0~6.0 MPa,膜組件中濃水的排放壓力一般為4.6~5.5 MPa,SWRO的回收率一般為40%~45%,濃水中將會有55%~60%的能量可以被重新利用。根據(jù)美國ERI公司生產(chǎn)的PX能量回收中耗電量、膜通量、能量回收率之間的關(guān)系可知(見圖1),膜通量越高耗電量整體越高,在膜通量為15 gfd,當(dāng)能量回收裝置的效率為40%~43%范圍內(nèi)變化時(shí),耗電量較低為3 kW·h,當(dāng)回收率在區(qū)間外時(shí)耗電量可以達(dá)到3.3 kW·h,所以即使對濃水中的能量進(jìn)行了回收,海水淡化系統(tǒng)依舊投資較高,昂貴的進(jìn)口設(shè)備費(fèi)用和耗電量的投入占據(jù)了海水淡化系統(tǒng)的較大資金份額。我國萬噸級以上海水淡化工程平均產(chǎn)水成本為6.95元/m3,千噸級海水淡化工程平均產(chǎn)水成本為8.15元/m3[12]。應(yīng)用反滲透海水淡化工藝的海水淡化成本約為4.03~6.87元/m3,應(yīng)用MED工藝的海水淡化成本約為5.61~7.36元/m3[13]。
圖1 耗電和回收率的關(guān)系
深井勢能作為大自然的清潔能源,近些年被廣泛挖掘利用,提供如下兩個(gè)案例作為參考,一是深井勢能驅(qū)動(dòng)礦山鑿巖掘進(jìn),利用地面與鑿巖掘進(jìn)工作面之間的天然落差勢能而產(chǎn)生的流體壓力能,控制設(shè)備及流量調(diào)節(jié)裝置后去驅(qū)動(dòng)鑿巖機(jī)械等掘進(jìn)機(jī)械設(shè)備工作,同時(shí)通過廢水回收處理裝置將驅(qū)動(dòng)鑿巖機(jī)械等工作后的深井勢能降低,代替了電能的消耗且安全環(huán)保;二是地表水勢能的深井礦山輔助排水,深井勢能驅(qū)動(dòng)活塞連桿向下運(yùn)動(dòng),通過齒輪傳動(dòng)使污水缸中的活塞向上運(yùn)動(dòng),將污水提升,凈水缸和污水缸均有進(jìn)水和排水兩個(gè)沖程,同一時(shí)間兩個(gè)凈水缸總是分別進(jìn)行進(jìn)水沖程和排水沖程,以及兩個(gè)污水缸中總是分別進(jìn)行進(jìn)水沖程和排水沖程,使得裝置連續(xù)進(jìn)水并提升污水。裝置將深井開采供水系統(tǒng)中來自地表的高勢能水作為井下提升污水的動(dòng)力來源,實(shí)現(xiàn)深井開采節(jié)能、降低成本的目的,且不影響井下用水水質(zhì)。
目前山東省煙臺市已經(jīng)有實(shí)際應(yīng)用案例,通過對海水自身重力的利用,在25 000 m3/d的項(xiàng)目中,由常規(guī)海水淡化耗電量4 kW·h、淡水成本4.6元/t,降至耗電量2.5 kW·h、淡水成本3.6元/t。
2.1.1 膜法海水淡化的工藝說明。膜法海水淡化工藝包括進(jìn)水預(yù)處理、膜前處理、膜后處理,膜前采用加入混凝劑和絮凝劑使得海水中的膠體、懸浮物被沉降去除,加入次氯酸鈉對海水進(jìn)行殺菌滅藻,濁度一般降至5 NTU以下。反滲透膜主要截留水體中的陰陽離子,當(dāng)水體中的較大膠體、大分子有機(jī)物、藻類、細(xì)菌較多時(shí)會對反滲透膜造成污染和堵塞,所以在反滲透膜之前設(shè)置V型濾池和超濾裝置對其進(jìn)行膜前預(yù)處理,超濾膜的過濾精度一般為0.1 mm,超濾膜出水的污染指數(shù)SDI一般在3以下,減輕后續(xù)反滲透膜的處理負(fù)荷,延長膜的清洗周期。超濾水箱出水進(jìn)入反滲透膜前加入阻垢劑并設(shè)置保安過濾器對水中的懸浮物進(jìn)一步去除,加入還原劑對超濾出水中的余氯進(jìn)行去除并通過氧化還原電位進(jìn)行檢測,加藥處理的水自流進(jìn)入深井系統(tǒng),通過深井勢能轉(zhuǎn)化為壓力能對反滲透膜進(jìn)行加壓,反滲透進(jìn)水壓力一般為5.0~6.0 MPa,濃水壓力一般為4.6~5.0 MPa,濃水和產(chǎn)水分別通過管道及管道提升泵運(yùn)至井上,濃水和循環(huán)水冷卻水一同排入海洋,產(chǎn)水進(jìn)入陽床、脫碳塔、陰床后的水為一級除鹽水,SiO2濃度在100 μg/L以下,電導(dǎo)率在5 μs/cm以下;經(jīng)過混床處理后的二級除鹽水SiO2濃度在20 μg/L以下,電導(dǎo)率在0.2 μs/cm以下,二級除鹽水用泵打入生產(chǎn)管網(wǎng),反滲透膜的進(jìn)水二級鹽水在進(jìn)入二級除鹽水箱的水管要放低,防止水的硬度太低,在水降落過程中吸收二氧化碳導(dǎo)致電導(dǎo)率上升腐蝕管道。
2.1.2 過膜后壓力分配。如圖2所示,膜法海水淡化的進(jìn)水壓力較大,一般為4.77~4.78 MPa,濃水側(cè)的殘留壓力一般為4.69~4.7 MPa,產(chǎn)水壓力為0.079~0.080 MPa。由圖2可知,海水經(jīng)過反滲透膜后濃水側(cè)的壓力依舊較大,海水淡化產(chǎn)水只是損耗了少量壓力,該部分壓力的放棄導(dǎo)致資源的浪費(fèi),能量裝換器的出現(xiàn)從一定角度實(shí)現(xiàn)了能量的再次利用,但是能量裝換器的成本較高,從整體海水淡化成本考慮,海水淡化制水總價(jià)、單價(jià)都較高。
圖2 反滲透膜的壓力
2.1.3 壓力和高度的關(guān)系。水柱為10.33 m時(shí),壓力為1 kg,即0.1 MPa,如表2所示,當(dāng)高度為100 m時(shí),壓力為1 MPa;當(dāng)高度為200 m時(shí),壓力為2 MPa;當(dāng)高度為600 m時(shí),壓力為6 MPa。從表2反映的規(guī)律看出,壓力隨著高度的增大而增大,高度越大壓力越大,所以可以根據(jù)高度和壓力的正相關(guān)規(guī)律,利用其高度差對壓力進(jìn)行資源化利用。
表2 高度和壓力的關(guān)系
2.1.4 深度和溫度的關(guān)系。如表3所示,隨著井深度的增加,井下環(huán)境的溫度呈上升的趨勢,當(dāng)井深為600 m時(shí),環(huán)境溫度為18~37.5℃,當(dāng)井深為1 000 m時(shí),環(huán)境溫度為100℃,反滲透膜的最低進(jìn)膜溫度為5~8℃,井下作業(yè)可以保證冬季反滲透膜也具有較好的制水效果,實(shí)際數(shù)據(jù)顯示,不會因?yàn)榫诇囟入S深度的變化對膜過濾性能產(chǎn)生影響。并且膜法海水淡化的最佳膜性能的溫度范圍為20~40℃,地深在1 000 m時(shí)膜溫度正好在25~50℃的溫度區(qū)間內(nèi)。
表3 地深和溫度的關(guān)系
2.1.5 深井勢能用于海水淡化。如圖3所示,系統(tǒng)包括一深井,深井底部設(shè)有反滲透膜裝置,反滲透膜裝置頂部連接一進(jìn)水管道,進(jìn)水管道入水口位于深井口之上,反滲透膜裝置左側(cè)連接有淡水出水管,右側(cè)孔連接有濃水出水管,淡水出水管和濃水出水管出口位于深井之上,淡水出水管上設(shè)有淡水潛水泵,濃水出水管上設(shè)有濃水出水泵,淡水出水管上位于反滲透膜裝置與淡水潛水泵之間,以及濃水出水管上位于反滲透膜裝置與濃水潛水泵之間,分別設(shè)有單向閥,根據(jù)海水通過反滲透膜壓力削減規(guī)律,井深設(shè)計(jì)為800 m,淡水潛水泵距井口位置為500 m,濃水潛水泵距井口位置為100 m。設(shè)計(jì)海水的滲透壓為6 MPa,當(dāng)水柱為10.33 m時(shí),壓力為1 kg,即為0.1 MPa,所以6 MPa的壓力大概需要619.8 m的水柱,所以深井中反滲透膜進(jìn)水管道長度設(shè)計(jì)為600 m,濃水側(cè)的壓力為5.0 MPa,即500 m,濃水通過低壓泵距離井口100 m進(jìn)行提升方可,濃水管道提升泵距離井口設(shè)置100 m,產(chǎn)水側(cè)的壓力不大于1 MPa,即小于100 m,所以淡水側(cè)低壓泵取水口距離井口的距離至500 m。利用深井勢能,對膜法海水淡化中的高壓泵及能量交換裝置進(jìn)行替代,同時(shí)獲得較大經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益。
圖3 深井勢能用于海水淡化
2.1.6 濃海水排放。在項(xiàng)目整體部署中濃海水和閉式循環(huán)水等裝置產(chǎn)生的溫海水于裝置紅線外進(jìn)行混合,通過母管進(jìn)行深海排放,在排放過程中嚴(yán)格控制排水含鹽量及排水溫度,根據(jù)海洋生態(tài)系統(tǒng)對鹽分的要求及各地區(qū)的海水溫升的不同合規(guī)排放,保證排水不影響海洋生物的生長繁殖。
①海水淡化技術(shù)多達(dá)20余種,被商業(yè)化應(yīng)用的方法主要有多級閃蒸(MSF)、多效蒸餾(MED)、反滲透技術(shù)(RO)等,近些年,海水淡化技術(shù)領(lǐng)域反滲透海水淡化方法市場占有額達(dá)一半以上。海水淡化技術(shù)濃水中55%~60%的能量在濃水側(cè),目前美國公司的PX能量交換器使用廣泛,但是價(jià)格昂貴,能源耗費(fèi)較大。
②深井勢能是大自然的清潔能源,逐漸被人類在各種領(lǐng)域進(jìn)行開采利用,考慮RO反滲透較大能量耗費(fèi),提出深井勢能用于海水淡化系統(tǒng),設(shè)計(jì)膜前管道長600 m,濃水側(cè)提升泵距離井口100 m,淡水側(cè)提升泵距離井口500 m,淡水出水再經(jīng)過井上部分的陽床、除碳器、陰床、混床成為二級除鹽水。擺脫對進(jìn)口設(shè)備的依賴,并減少了電能的消耗,同時(shí)獲得了經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益,具有較可觀的市場前景。