陳 文
(江西省鎢與稀土產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心,江西贛州 341000)
鋯化合物中鈣、鉿等元素含量的方法具有可行性,且與傳統(tǒng)方法相比,本方法具有更快速、更準(zhǔn)確、檢出限低等優(yōu)點(diǎn),解決了測(cè)定中的關(guān)鍵技術(shù)難題,對(duì)鋯化合物中鈣、鉿等元素含量的科研和生產(chǎn)的關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo)也能起到一定的數(shù)據(jù)支撐與借鑒作用。準(zhǔn)確測(cè)定鋯化合物中鈣、鉿等元素含量,能更好地為企業(yè)生產(chǎn)、交易服務(wù),創(chuàng)造可觀的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,產(chǎn)生巨大的社會(huì)效益。
1)試劑材料。水,二級(jí);鹽酸(ρ=1.19 g/mL);標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:鈣、鉿等元素采用有效期內(nèi)有證書的單元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,質(zhì)量濃度為1 000μg/mL;鈣等元素混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:分別移取5.00mL 鈣等元素標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于 100mL 塑料容量瓶中,加入5mL鹽酸,以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL分別含有50μg 鈣等元素;鉿標(biāo)準(zhǔn)溶液:移取10.00mL 鉿標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于 100mL容量瓶中,加入5mL鹽酸,以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1 mL 含有100μg鉿;氧化鋯基體(鈣等元素元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤0.0002%):稱取22.22g高純氧氯化鋯(氧化鋯含量 36%),加入10mL鹽酸,加熱溶解,冷卻,轉(zhuǎn)入100mL塑料容量瓶中,以水稀釋至刻度,混勻。此溶液1mL含有80 mg氧化鋯。
2)儀器設(shè)備。電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀。
稱取氧氯化鋯2.22g置于200mL聚四氟乙烯燒杯中,加入少量水,加5mL鹽酸,低溫加熱至溶解完全,冷卻至室溫,移入100mL塑料容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。
移取5.00mL試液于100mL的容量瓶中,加入5 mL鹽酸,以水稀釋至刻度,混勻。
準(zhǔn)確移取0.20mL、1.00mL、4.00mL、10.00mL、20.00mL混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.4)于一組100mL塑料容量瓶中,分別于每個(gè)塑料容量瓶中加入10.00mL氧化鋯基體(5.6,),加5mL鹽酸(5.2),用水稀釋至刻度,混勻。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度分別為0.10μg/mL、0.50μg/mL、2.00μg/mL、5.00μg/mL、10.00μg/mL。
準(zhǔn) 確 移 取 1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00 mL、20.00mL鉿標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.5)于一組100mL容量瓶中,加5mL鹽酸(5.2),用水稀釋至刻度,混勻。此系列標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度分別為0.00 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00μg/mL、5.00μg/mL、10.00μg/mL、20.00μg/mL。
元素種類的主要確定依據(jù)為產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)《氧氯化鋯》,按照產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)鈉、鈣、鈦、鐵等元素需要測(cè)定,同時(shí)結(jié)合日常客戶的檢測(cè)需要,增加鉻、銅、鋅、鉛、鎘、錳、鎳、鉿含量的測(cè)定。因此,本方法包括對(duì)氧氯化鋯、碳酸鋯中12種雜質(zhì)元素的測(cè)定。
元素的測(cè)定范圍主要根據(jù)《氧氯化鋯》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的限值以及電感耦合等離子體光譜法的方法檢出限來(lái)確定的。因此元素的測(cè)定范圍為:鈣、鈉測(cè)定范圍0.0010%~0.050%,鈦、鐵鉻、銅、鋅、鉛、鎘、錳、鎳測(cè)定范圍0.0005%~0.050%,鉿測(cè)定范圍0.10%~2.00%。
對(duì)各被測(cè)元素的預(yù)選分析線進(jìn)行加標(biāo)回收,選出基體干擾和共存元素干擾小,信背比大,峰型好的最佳譜線作為分析線(表1)。
表1 分析譜線
分別稱取四份1# 碳酸鋯樣品2.000 0g,置于200mL聚四氟乙烯燒杯中,加入少量水,分別加入2mL、5mL、7mL、10mL鹽酸(2.2.1),低溫加熱至溶解完全,冷卻至室溫,移入100 mL容量瓶中,再分別加入0.5mL(2.2.3)鈣等元素標(biāo)準(zhǔn)溶液,用水稀釋至刻度,混勻。此溶液用于鈣等元素對(duì)酸度的影響。
再稱取一份1# 碳酸鋯樣品2.0000g,置于200 mL聚四氟乙烯燒杯中,加入少量水,加入5mL鹽酸(2.2.1),低溫加熱至溶解完全,冷卻至室溫,移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。分取5.00mL于四個(gè)100mL的容量瓶中,分別加入2mL、5mL、7mL、10mL鹽酸(2.2.1),以水稀釋至刻度,混勻。此溶液用于鉿對(duì)酸度的影響。在所選擇待測(cè)元素的分析譜線上進(jìn)行測(cè)定,考察酸度對(duì)測(cè)定元素的影響。結(jié)果見表2、表3。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:不同酸度對(duì)本方法沒(méi)有明顯影響,考慮酸對(duì)儀器的長(zhǎng)期影響,本方法選擇5%的酸度比較合適。
表2 酸度對(duì)雜質(zhì)元素的影響實(shí)驗(yàn)
表3 酸度對(duì)鉿的影響實(shí)驗(yàn)
在選定的測(cè)定條件下,鈣等元素的檢出限用標(biāo)準(zhǔn)曲線中0.10μg/mL的溶液進(jìn)行11次的測(cè)定、鉿的檢出限用0.50μg/mL的鉿溶液進(jìn)行11次的測(cè)定,計(jì)算各元素的標(biāo)準(zhǔn)偏差,以其3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算檢出限,以其10倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)合稀釋倍數(shù)、定容體積,計(jì)算測(cè)定下限,結(jié)合實(shí)際需要,給出最終測(cè)定下限見表4。
表4 方法測(cè)定下限
稱取二份1# 碳酸鋯樣品2.0000g,置于200mL聚四氟乙烯燒杯中,加入少量水,加入5mL鹽酸(2.2.1),低溫加熱至溶解完全,冷卻至室溫,移入兩個(gè)100mL容量瓶中,再分別加入5.00mL(2.2.4)標(biāo)準(zhǔn)溶液和5.00mL(2.2.3)標(biāo)準(zhǔn)溶液,用水稀釋至刻度,混勻。此溶液用于鈣等元素的回收率測(cè)定。
再稱取一份1# 碳酸鋯樣品2.0000g,置于200mL聚四氟乙烯燒杯中,加入少量水,加入5 mL鹽酸(2.2.1),低溫加熱至溶解完全,冷卻至室溫,移入100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,混勻。分取1.00mL試液+5.00mL(2.2.5)鉿標(biāo)準(zhǔn)溶液、1.00mL試液+10mL(2.2.5)鉿標(biāo)準(zhǔn)溶液于兩個(gè)100mL的容量瓶中,加入5mL鹽酸(2.2.1),以水稀釋至刻度,混勻。此溶液用于鉿的回收率測(cè)定。從表5看出,各元素回收率在96.8%~104.4%,能夠滿足分析要求。
表5 回收率實(shí)驗(yàn)
本方法采用鹽酸分解樣品,電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測(cè)定鋯化合物中鈣、鉿等元素的含量。方法相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.46 % ~4.25 %,加標(biāo)回收率為96.8%~104.4%。方法適用于鋯化合物中鈣、鉿等雜質(zhì)元素含量的測(cè)定。