雷 露，周景瑞，張 琴，馬 超

（1.貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院，a.畜牧獸醫(yī)研究所；b.園藝研究所，貴陽 550025；2.貴州宏陽黔坤科技有限公司，貴陽 550005）

牡丹（Paeonia suffruticosaAndr.）為芍藥科（PaeoniaceaeRaf.）芍藥屬（PaeoniaL.）多年生落葉灌木，是中國的十大名花之一，兼具觀賞價(jià)值和藥用價(jià)值［1］。根據(jù)用途的不同可分為觀賞牡丹和油用牡丹，牡丹籽油是從油用牡丹籽中提取的一種新式木本堅(jiān)果植物油，出油量達(dá)37.83%，含有豐富的不飽和脂肪酸、丹皮酚、微量元素、植物甾醇等多種活性物質(zhì)［2，3］，其中，α-亞麻酸含量是橄欖油的140 倍［4］，研究表明，長期食用牡丹子油能夠降血壓、降血脂、預(yù)防心腦血管疾病，還具備抗癌、抗腫瘤等功效，被譽(yù)為“液體黃金”［5，6］。因其具有安全性、不易氧化、保護(hù)肝的特點(diǎn)，被稱為“世界上最好的油之一”，同時(shí)也是目前最理想的食用植物油，2011 年牡丹籽油被WHO 批準(zhǔn)為“新資源食品”［7］。

近年來，隨著油用牡丹的綜合利用價(jià)值逐步被發(fā)掘，牡丹子油在食品、日用化工、糧油、醫(yī)療保健等領(lǐng)域的研究和開發(fā)逐漸得到廣泛關(guān)注［8］。貴州省油用牡丹的研究還處于萌芽階段，因此，對貴州省不同地區(qū)牡丹籽油的營養(yǎng)成分進(jìn)行分析評價(jià)，篩選出適合貴州省推廣的油用牡丹品種，助推油用牡丹產(chǎn)業(yè)精準(zhǔn)扶貧，探索出一條適合貴州省油用牡丹產(chǎn)業(yè)的發(fā)展道路。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

1.1.1 材料 牡丹子的樣品采自貴州省10 個(gè)油用牡丹產(chǎn)區(qū)，樣品編號和產(chǎn)地分別為MDY1（銅仁市思南縣）、MDY2（畢節(jié)市大方縣）、MDY3（畢節(jié)市金沙縣）、MDY4（畢節(jié)市赫章縣）、MDY5（黔西南布依族苗族自治州普安縣）、MDY6（黔南布依族苗族自治州都勻市）、MDY7（遵義市湄潭縣）、MDY8（黔東南苗族侗族自治州凱里市）、MDY9（六盤水市盤州市）、MDY10（遵義市習(xí)水縣）。

1.1.2 試劑 沒食子酸標(biāo)準(zhǔn)品，美國Sigma 公司；福林酚、正庚烷（色譜級）、異辛烷（色譜級），上海阿拉丁試劑有限公司；混合脂肪酸甲酯標(biāo)準(zhǔn)品，美國NU-CHEK 公司；甲醇（色譜級），德國Merck 公司；多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；其他試劑均為市售國產(chǎn)分析純。

1.2 儀器與設(shè)備

UV-2600 型紫外分光光度計(jì)，日本島津公司；AR1140 型電子天平，美國奧豪斯儀器有限公司；SQ8T 型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國PE 公司；RQ 電感耦合等離子質(zhì)譜，美國Thermo Fisher 科技有限公司；Advanced-IV-24 型純水儀，四川唐氏唐寧科技發(fā)展公司；ZY-22A01 型榨油機(jī)，溫州宏闊科技有限公司；Multiwave PYD 安東帕微波消解儀，安東帕商貿(mào)有限公司；HH-s6 數(shù)顯恒溫水浴鍋，鎮(zhèn)江市科密儀器儀表有限公司。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 牡丹籽油的提取 采用壓榨法，稱取一定質(zhì)量的牡丹籽放入烘箱中，烘干（60 ℃）至含水量小于6%，經(jīng)壓榨機(jī)壓榨后，4 ℃4 000 r/min 離心10 min，去渣后即得牡丹籽油。

1.3.2 牡丹籽含油率 參照《GB 5009.6—2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中脂肪的測定》［9］。

1.3.3 相對密度 20 ℃下牡丹籽油的質(zhì)量與同體積去離子水的質(zhì)量比。

1.3.4 基本理化指標(biāo) 過氧化值的測定參照《GB 5009.229—2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中過氧化值的測定》［10］；酸價(jià)的測定參照《GB 5009.227—2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中酸價(jià)的測定》［11］；皂化值的測定參照《GB/T 5534—2008 動(dòng)植物油脂皂化值的測定》［12］；碘值的測定參照《GB/T 5532—2008 動(dòng)植物油脂碘值的測定》［13］。

1.3.5 多酚含量測定 參照《LS/T 6119—2017 糧油檢測植物油中多酚的測定》［14］。

1.3.6 微量元素的測定 參照《GB 5009.268—2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中多元素的測定》［15］第一法進(jìn)行測定。

1.3.7 脂肪酸的測定 參照《GB 5009.168—2016食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中脂肪酸的測定》［16］，色譜柱為聚二氰丙基硅氧烷強(qiáng)極性固定相柱：SHR-2560（100 m×0.25 mm×0.20 μm），進(jìn)樣口溫度：270 ℃；檢測器溫度：280 ℃；升溫程序：100 ℃保持13 min，以10 ℃/min 升溫至180 ℃，保持6 min，再以1 ℃/min 升溫至230 ℃，保持20 min，最后4 ℃/min升溫至230 ℃，保持11 min；分流比100∶1；進(jìn)樣體積為1.0 μL。

1.4 數(shù)據(jù)處理與分析

試驗(yàn)數(shù)據(jù)用IBM SPSS Statistics 23 軟件分析顯著性，Origin 2017 軟件繪圖。

2 結(jié)果與分析

2.1 牡丹籽含油率

牡丹籽油脂含量豐富，從圖1 可知，牡丹籽的含油率在28.20%~33.75%，平均含油率為30.97%。MDY4 的含油率最高，為33.75%，MDY2 的含油率最低，為28.20%，各產(chǎn)地存在顯著差異（P＜0.05）。牡丹籽適宜采收期為7—8 月，其喜光、喜溫且抗旱、抗寒。畢節(jié)市赫章縣屬暖溫帶溫涼春干夏濕氣候區(qū)，光照條件好且太陽輻射量較高，對牡丹籽的生長發(fā)育有益，銅仁市思南縣和黔西南布依族苗族自治州普安縣氣候條件與畢節(jié)市赫章縣相近，因此，這3 個(gè)地區(qū)的牡丹籽含油率較高。畢節(jié)市大方縣的牡丹籽樣品含油率較低，可能是由于當(dāng)?shù)靥幱诘途暥群０蔚貐^(qū)、陰雨天氣較多、日照時(shí)間短所導(dǎo)致。石欣隆等［17］研究表明20 個(gè)牡丹品種的含油率平均值為30.17%，與本研究樣品含油率大致相同，因此，造成含油率不同的原因可能是品種和種植地域之間的差異所導(dǎo)致。

圖1 牡丹籽含油率

2.2 牡丹籽油理化性質(zhì)分析

對不同產(chǎn)地牡丹籽油理化性質(zhì)分析（表1）可知，牡丹籽油的相對密度在0.914~0.929，各組樣品間無顯著差異（P＞0.05），表明其相對密度穩(wěn)定。過氧化值為0.023~0.028 g/100 g，酸價(jià)為0.36~0.53 mg/g，均符合《GB 2716—2005 食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》［18］中的規(guī)定。過氧化值能夠反映油脂酸敗氧化的程度，牡丹籽油的過氧化值均較低，表明10 個(gè)產(chǎn)地的牡丹籽油質(zhì)量均較好。酸價(jià)能夠反映油品質(zhì)好壞以及該油中游離脂肪酸的含量高低，其品質(zhì)與酸價(jià)呈負(fù)相關(guān)，MDY6 的酸價(jià)最低（0.36 mg/g），MDY4 的酸價(jià)最高（0.53 mg/g），可能與牡丹籽原料的新鮮程度有關(guān)。皂化值的大小可以衡量油脂中所含脂肪酸的平均碳鏈長度，各組樣品間的皂化值相差不大，無顯著差異（P＞0.05）。碘值通常用來反映油脂的不飽和程度，不飽和程度越大越有利于人體健康，各組樣品間的碘值均無顯著差異（P＞0.05），但均為不飽和程度較高的干性油（碘值＞130），因此，牡丹籽油具有較高開發(fā)利用價(jià)值和潛力。

表1 牡丹籽油理化性質(zhì)比較

2.3 牡丹籽油總酚含量的測定

牡丹籽油中的多酚具有抗氧化和抑菌作用，低劑量的多酚對表皮葡萄球菌具有良好的抑菌效果，此外，多酚還具有抗腫瘤、消炎鎮(zhèn)痛、退熱、治療心血管疾病、清除自由基等功能，可作為天然的抑菌劑和抗氧化劑［19］。由圖2 可知，不同產(chǎn)地的牡丹籽油多酚含量有明顯差異（P＜0.05），多酚含量在17.76~21.45 mg/100 g，與李夢晨［20］測定結(jié)果一致，MDY4 的總酚含量最高，為21.45 mg/100 g，其次是MDY1，多酚含量為21.44 mg/100 g，MDY8 的多酚含量最低，為17.76 mg/100 g，WEI 等［21］研究發(fā)現(xiàn)，多酚的積累會(huì)受溫度、濕度、晝夜溫差、緯度、海拔以及水分脅迫等因素影響，地理位置的不同導(dǎo)致牡丹生長環(huán)境不一致，因此本研究中各樣品間多酚含量差異明顯。

圖2 牡丹籽油多酚含量

2.4 牡丹籽油元素含量的測定

檢測分析牡丹籽油元素含量，如表2 所示，不同產(chǎn)地的牡丹籽油元素含量差異較大，從整體上分析，牡丹籽油的元素含量依次為Ca＞Zn＞Fe＞Cu＞Mn。MDY4 中除Ca 以外各元素含量均高于其他組別（P＜0.05），MDY10 中Fe、Cu、Zn、Ca 元素含量均最低，可能受不同產(chǎn)地地理環(huán)境因素的影響，如種植區(qū)域的土壤成分、氣候等。劉海等［22］研究表明黔油茶籽油中Fe、Cu、Zn 含量分別為3.096、0.079、1.299 mg/kg，本研究牡丹籽油中這3 種元素的含量均高于黔油茶籽油。

表2 牡丹籽油元素含量

2.5 牡丹籽油中脂肪酸含量的測定

利用氣相色譜-質(zhì)譜（GC-MS）聯(lián)用儀對不同地區(qū)牡丹籽油進(jìn)行脂肪酸分析，檢測結(jié)果如表3 所示，牡丹籽油脂肪酸以棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、α-亞麻酸5 種脂肪酸為主，與崔永寧等［23］和李夢晨［20］研究結(jié)果一致。不同地區(qū)牡丹籽油中含有豐富的總不飽和脂肪酸（85.20%~92.28%），總不飽和脂肪酸含量最高的樣品為MDY4，其所含α-亞麻酸含量為150.39 mg/g，研究表明，高含量的α-亞麻酸是植物油營養(yǎng)和保健功能的重要物質(zhì)基礎(chǔ)［24］，具有抗動(dòng)脈粥樣硬化、降血脂、抗脂肪形成與積累、預(yù)防糖尿病等功效［25，26］。MDY4 中油酸含量最高，為116.25 mg/g，表明該油能夠在熱加工過程中具有良好的氧化穩(wěn)定性［27］。MDY1 中亞油酸含量最高，為210.44 mg/g，亞油酸具有降血壓、軟化血管等功效［28］。牡丹籽油中總不飽和脂肪酸含量較高，尤其是人體必需的α-亞麻酸和亞油酸含量較豐富，因此，牡丹籽油能夠作為功能性油脂進(jìn)一步研究開發(fā)。

表3 牡丹籽油脂肪酸組成及含量

3 小結(jié)與討論

牡丹籽油作為一種營養(yǎng)成分頗高的木本堅(jiān)果植物油，具有良好的市場價(jià)值。牡丹籽油中的營養(yǎng)成分含量不僅取決于油用牡丹的品種，產(chǎn)地對于牡丹籽油也有較大的影響。本研究測定了10 個(gè)地區(qū)牡丹籽的含油率、油脂中的相關(guān)理化指標(biāo)（相對密度、酸價(jià)、過氧化值、皂化值、碘值）、多酚含量以及脂肪酸的組成和含量。結(jié)果表明，產(chǎn)地對牡丹籽油的理化指標(biāo)（相對密度、酸價(jià)、皂化值等）影響較小，對含油率、Fe、Cu、Zn、Ca 元素及脂肪酸含量影響較大。本研究篩選出了畢節(jié)市赫章縣和銅仁市思南縣油用牡丹栽培產(chǎn)地，后續(xù)試驗(yàn)將從這2 個(gè)產(chǎn)區(qū)去選育不同品種的油用牡丹，以期為貴州省功能性牡丹籽油的開發(fā)提供更多的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和決策支撐。