2020 年至2022 年福建省紅茶中檸檬黃的檢測(cè)與分析

◎ 胡漢亮，吳清蓮，倪帆呈，李金貴，林銀娜，李 楊

（1.漳州科技職業(yè)學(xué)院，福建 漳州 363202；2.漳州市休閑食品產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院，福建 漳州 363202）

紅茶是中國(guó)六大茶類之一，起源于福建省武夷山市桐木關(guān)一帶，是福建茶產(chǎn)業(yè)的支柱產(chǎn)業(yè)之一，也是福建早期茶葉發(fā)展的主要力量。福建省紅茶生產(chǎn)區(qū)域廣泛，以閩東和閩中一帶的產(chǎn)量最大，其紅茶品質(zhì)特優(yōu)，工藝精湛，以“工夫茶”著稱。2005 年，金駿眉研制成功，填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)高端紅茶市場(chǎng)的空白，為紅茶產(chǎn)業(yè)的發(fā)展奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)，“金駿眉”一詞就此成為高端紅茶產(chǎn)品的代名詞[1]。

茶葉質(zhì)量檢測(cè)執(zhí)行《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014），其中明確規(guī)定不允許人為添加外源物質(zhì)[2]。部分茶葉的生產(chǎn)者和經(jīng)營(yíng)者為獲取更多利潤(rùn)，無視國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，擅自在茶葉中添加檸檬黃。檸檬黃又稱酒石黃、肼黃，是人工合成的酸性偶氮染料（橙色粉末），其水溶液呈黃色，人們長(zhǎng)期攝入或攝入含有大量檸檬黃的食物，會(huì)導(dǎo)致檸檬黃在體內(nèi)積聚，導(dǎo)致腎臟和肝損傷，引起過敏、腹瀉和其他癥狀[3]。有研究指出檸檬黃具有致癌性、遺傳毒性，還與兒童多動(dòng)癥和哮喘病的發(fā)病有關(guān)[4]。何林[5]用四甲基偶氮唑鹽比色法（Methyl Thiazolyl Tetrazolium，MTT）檢測(cè)受試物的細(xì)胞毒性，試驗(yàn)表明隨著檸檬黃含量的增加，其對(duì)中國(guó)倉(cāng)鼠肺細(xì)胞（Chinese Hamster Lung Cells，CHL）的生長(zhǎng)抑制作用明顯增強(qiáng)，檸檬黃對(duì)CHL 細(xì)胞生長(zhǎng)半數(shù)抑制濃度（IC50）為0.5 g·L-1，結(jié)果表明檸檬黃對(duì)細(xì)胞的毒性較大。

本研究對(duì)2020—2022 年在福建采集的1 096 份紅茶樣本用現(xiàn)行檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定其中檸檬黃的含量，結(jié)合檢測(cè)結(jié)果分析3 年以來福建的紅茶原料茶、成品茶及高端茶金駿眉中檸檬黃的添加情況，以了解福建紅茶中檸檬黃的添加現(xiàn)狀，為保證紅茶產(chǎn)業(yè)的質(zhì)量安全提供一定的科學(xué)參考依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

采集福建紅茶樣品1 096 份，其中2020 年共采集519 份，2021 年共采集278 份，2022 年共采集299 份。成品紅茶及金駿眉主要源于茶葉公司及茶葉生產(chǎn)企業(yè)，原料茶主要來源于散戶給企業(yè)提供的茶葉。

1.2 試劑與儀器

超純水：18.25 MΩ；甲醇：分析純；甲酸：分析純；乙酸：HPLC 級(jí)；聚酰胺粉：過100 目篩；乙酸銨溶液：0.02 mol·L-1；氨水；檸檬酸溶液，西隴科技；6 種色素混標(biāo)溶液（1 000 mg·L-1）。

Agilent 1260 高效液相色譜儀，配紫外檢測(cè)器；H1850 高速離心機(jī)；UNIQUE-R30 超純水機(jī)；AR2130電子天平；恒溫水浴鍋；烘箱；溶劑過濾裝置。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 檢測(cè)方法及判定依據(jù)

紅茶樣品中檸檬黃的測(cè)定依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中合成著色劑的測(cè)定》（GB 5009.35—2016）[6]；檸檬黃的判定依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014）。

1.3.2 樣品處理

（1）試樣處理。對(duì)接收的樣品進(jìn)行核對(duì)、編碼。茶樣用四分法取樣約50 g，置于粉碎機(jī)中，粗老型茶樣研磨60 s，幼嫩型茶樣研磨40 s。稱取5.000 g 粉碎樣品置于100 mL 燒杯中，加30 mL 超純水，用檸檬酸溶液調(diào)pH 值至6，60 ℃溫?zé)釘嚢?0 s。

（2）色素提取。取1 g 聚酰胺粉，加入少許水調(diào)成粥狀，倒入試樣溶液中，攪拌片刻，用垂熔漏斗抽濾。用60 ℃ pH=4 的水（每次5 mL）洗滌水溶性色素5 次；用甲醇-甲酸（6 ∶4）混合溶液（每次5 mL）洗滌脂溶性色素5 次；用超純水洗滌色素3 次以上，直至溶液為中性，棄去抽濾瓶中溶液并用純水潤(rùn)洗3 次；用乙醇-氨水-水（7 ∶2 ∶1）混合溶液洗滌所檢測(cè)色素（人工色素）3 次進(jìn)行解吸，每次5 mL；收集解吸液，加乙酸中和后，放置在水浴鍋上蒸發(fā)至近干，加超純水定容至5 mL，用0.45 μm水系濾膜過濾，待上機(jī)[7]。

1.3.3 儀器條件

流動(dòng)相：甲醇、乙酸銨（pH=4，0.02 mol·L-1），流速為1 mL·min-1；檢測(cè)器：紫外檢測(cè)器，254 nm 波長(zhǎng)；流動(dòng)相洗脫梯度見表1。

表1 流動(dòng)相洗脫梯度表

1.3.4 試樣溶液的測(cè)定

取10 μL 樣品溶液和6 種色素混標(biāo)溶液分別注入高效液相色譜儀中，根據(jù)外標(biāo)峰面積法定量。

1.3.5 質(zhì)控方法

本次檢測(cè)的樣本原始記錄填寫、磨粉、前處理、上機(jī)檢測(cè)、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)分析、數(shù)據(jù)保存等過程嚴(yán)格遵循質(zhì)量管理體系的要求，檢測(cè)過程中每個(gè)樣品都進(jìn)行平行性實(shí)驗(yàn)，以每20 個(gè)樣品進(jìn)行1 次加標(biāo)回收或附帶1 組質(zhì)控樣的方式進(jìn)行質(zhì)量控制。

2 結(jié)果與分析

2.1 檸檬黃高效液相色譜測(cè)定效果

檸檬黃標(biāo)樣色譜圖見圖1，檸檬黃保留時(shí)間為7.691 min、峰面積為599.618 53 mAU·s、含量/峰面積為3.34×10-2、含量為20 mg·L-1。紅茶檢出樣的色譜圖見圖2，檸檬黃保留時(shí)間為7.674 min、峰面積68.582 78 mAU·s、含量/峰面積為3.38×10-2、含量為2.319 06 mg·L-1。

圖1 6 種色素標(biāo)樣色譜圖

圖2 檸檬黃紅茶檢出樣色譜圖

2.2 紅茶樣品中檸檬黃的檢出情況

由表2 可知，1 096 份紅茶樣品中有93 份樣品檢出檸檬黃，總體合格率為91.5%。高端紅茶金駿眉的檸檬黃檢出率普遍高于成品紅茶及原料紅茶，市售成品紅茶的檸檬黃檢出率略高于原料紅茶。

表2 2020—2021 年紅茶中檸檬黃的檢出情況表

2020—2021 年紅茶中檸檬黃的檢出率相對(duì)較高，2020 年檸檬黃的檢出率為10.59%，2021 年檸檬黃的檢出率為11.15%，反映了食品生產(chǎn)者和經(jīng)營(yíng)者在利益的驅(qū)使下，會(huì)在茶葉加工過程中違規(guī)使用檸檬黃添加劑。2022 年檸檬黃的檢出率為2.34%，檸檬黃的檢出率有所降低，是因?yàn)橄嚓P(guān)部門加大了對(duì)食品添加劑的監(jiān)管力度、完善了食品安全監(jiān)管體系，規(guī)范了紅茶市場(chǎng)。

2.3 紅茶樣品中檸檬黃的檢出結(jié)果

《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)》（GB 2760—2014）規(guī)定，茶葉不得檢出檸檬黃等人為添加外源物質(zhì)。由表3 可知，紅茶樣品存在檸檬黃檢出的情況，2020 的高端紅茶金駿眉及成品紅茶中檸檬黃的最高檢出值分別為211.17 mg·kg-1、167.1 mg·kg-1。隨著市場(chǎng)的規(guī)范，2021 年、2022 年紅茶樣品中檸檬黃的檢出值明顯降低。為提升茶葉質(zhì)量安全水平，政府需建立一套完善的質(zhì)量安全監(jiān)管體系，做好食品添加劑的安全監(jiān)管工作，促進(jìn)茶產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。

表3 紅茶樣品中檸檬黃檢出量情況表

2.4 3種紅茶樣品中檸檬黃的檢出情況比較

由表4 可知，2020—2022 年高端紅茶金駿眉的檸檬黃檢出率最高（21.99%），其次為成品紅茶（6.42%），原料紅茶的檸檬黃檢出率最低（4.36%）。

3 結(jié)論

在2020—2022 年 的1 096 份 紅 茶 樣 品 中，共有93 份樣品檢出檸檬黃色素添加劑，總體合格率為91.5%。其中，高端紅茶金駿眉在這3 年的檢出率一直高于整體平均值。建議民眾在購(gòu)買茶葉時(shí)，選擇經(jīng)過檢測(cè)的合格產(chǎn)品，長(zhǎng)期飲用含有檸檬黃的紅茶不僅達(dá)不到飲茶健康，還會(huì)對(duì)身體健康造成危害。2022 年紅茶樣品中檸檬黃檢出率和檢出量相對(duì)于2020—2021 年有所下降，說明相關(guān)部門加強(qiáng)對(duì)食品安全的監(jiān)管和規(guī)范市場(chǎng)措施取得了一定成效。因此，相關(guān)部門應(yīng)進(jìn)一步加大對(duì)茶葉的抽檢力度，及時(shí)處理不合格樣品；要求茶葉生產(chǎn)企業(yè)公開產(chǎn)品相關(guān)檢測(cè)信息，使消費(fèi)者及時(shí)了解產(chǎn)品情況，促使生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者嚴(yán)格執(zhí)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)；積極開展食品安全相關(guān)知識(shí)宣傳活動(dòng)，提高人們的食品安全意識(shí)。

一粥一飯，當(dāng)思來之不易； 半絲半縷，恒念物力維艱。