周順利
[倍耐力輪胎(焦作)有限公司,河南 焦作 454000]
膠料的門尼焦燒時間、門尼粘度、硫化特性和物理性能對半成品的加工性能、胎坯成型及硫化均有非常重要的影響[1-3]。為了保證半成品加工的安全性、穩(wěn)定性和流暢性,以及半成品尺寸的均勻性和表面粘度適當(dāng)[4-8],需要膠料具備合適的門尼粘度、門尼焦燒時間、硫化特性和物理性能,而這些性能與膠料的停放條件密切相關(guān)[9-11]。
本工作分別研究室溫環(huán)境(23 ℃)和夏季高溫環(huán)境(35 ℃)下,帶束層膠和胎面膠的門尼粘度、門尼焦燒時間、硫化特性和物理性能隨著停放時間延長的變化情況,為確定較佳的帶束層膠和胎面膠的停放條件提供參考。
天然橡膠(NR),SCR WF,海南天然橡膠產(chǎn)業(yè)集團股份有限公司產(chǎn)品;聚異戊二烯橡膠(IR),中國石化揚子石化有限公司產(chǎn)品;高分散性白炭黑,確成硅化學(xué)股份有限公司產(chǎn)品;炭黑N326,江西黑貓?zhí)亢诠煞萦邢薰井a(chǎn)品;氧化鋅,永華化學(xué)科技(江蘇)有限公司產(chǎn)品;硅烷偶聯(lián)劑,湖北江瀚新材料股份有限公司產(chǎn)品。
帶束層膠配方(用量/份):NR 80,IR 20,炭黑N326 50,氧化鋅 8,防老劑 2,增粘劑7.3,硫黃和促進劑 5.7,其他 10.1。
胎面膠配方(用量/份):NR 35,IR 65,白炭黑 68,氧化鋅 6.5,防老劑 6,增粘劑 2,硫黃和促進劑 4.2,其他 12。
BB430型密煉機,日本神戶制鋼所產(chǎn)品;GK90E型密煉機,益陽橡膠塑料機械集團有限公司產(chǎn)品;X(S)K-160型開煉機,上海華雄機械有限公司產(chǎn)品;GT-7014-H20型平板硫化機,高特威爾科學(xué)儀器(青島)有限公司產(chǎn)品;MV2000型門尼粘度計和MDR2000型無轉(zhuǎn)子硫化儀,美國阿爾法科技有限公司產(chǎn)品;AI-3000型拉力試驗機和TH-250型恒溫恒濕箱,高鐵檢測儀器(東莞)有限公司產(chǎn)品。
1.4.1 混煉
(1)帶束層膠兩段混煉均采用BB430型密煉機,一段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為40 r·min-1,混煉工藝為:NR塑煉膠、IR和小料(35 s)→炭黑和軟化劑(30 s)→壓壓砣(40 s)→提壓砣→排膠(160 ℃)→擠出膠片→浸隔離劑(質(zhì)量分數(shù)為2%)→吹干冷卻→收膠。二段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為30 r·min-1,混煉工藝為:一段混煉膠→硫黃和促進劑→壓壓砣(30 s)→提壓砣(30 s)→排膠(100 ℃)→開煉機下片→浸隔離劑(質(zhì)量分數(shù)為2%)→吹干冷卻→收膠。
(2)胎面膠兩段混煉均采用GK90E型密煉機。一段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為45 r·min-1,混煉工藝為:NR、IR和小料(40 s)→白炭黑和軟化劑(30 s)→壓壓砣(30 s)→提壓砣→排膠(140 ℃)→擠出膠片→浸隔離劑→吹干冷卻→收膠。二段混煉轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為30 r·min-1,混煉工藝為:一段混煉膠→硫黃和促進劑→壓壓砣(35 s)→提壓砣(35 s)→排膠(100 ℃)→開煉機下片→浸隔離劑→吹干冷卻→收膠。
模擬室溫和夏季高溫環(huán)境下的試樣分別在溫度為23和35 ℃的恒溫恒濕箱內(nèi)停放設(shè)定的時間。所有試樣從恒溫恒濕箱內(nèi)取出后,需在21~25 ℃的環(huán)境中放置4 h。
1.4.2 硫化
膠料在平板硫化機上進行硫化,硫化條件為170 ℃×10 min,硫化完成后需在21~25 ℃的環(huán)境中靜置16 h,再進行裁片、測試。
膠料性能均按相應(yīng)國家標準進行測試。
2.1.1 門尼粘度和門尼焦燒時間
停放條件對帶束層膠門尼粘度和門尼焦燒時間的影響如表1所示。
表1 停放條件對帶束層膠門尼粘度和門尼焦燒時間的影響
由表1可以看出:隨著停放時間的延長,無論在室溫環(huán)境還是高溫環(huán)境下,膠料的門尼粘度均呈現(xiàn)增大趨勢;在室溫環(huán)境下,停放21 d的膠料的門尼粘度出現(xiàn)較為明顯地增大,而在高溫環(huán)境下,停放14 d的膠料的門尼粘度出現(xiàn)較為明顯地增大,高溫環(huán)境下膠料門尼粘度明顯增大所需的存放時間縮短;停放時間相同時,室溫環(huán)境下膠料的門尼粘度低于高溫環(huán)境下膠料的門尼粘度。分析認為,膠料在停放過程中產(chǎn)生了一定程度的早期交聯(lián),形成了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),降低了膠料的流動性,且高溫下的交聯(lián)反應(yīng)強于室溫下的交聯(lián)反應(yīng)。
從表1還可以看出,隨著停放時間的延長,膠料的門尼焦燒時間逐漸縮短,且停放時間相同時,高溫環(huán)境下膠料的門尼焦燒時間較短。
2.1.2 硫化特性
停放條件對帶束層膠硫化特性(170 ℃)的影響如表2所示。
表2 停放條件對帶束層膠硫化特性的影響
從表2可以看出:在室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下,隨著停放時間的延長,膠料的FL均呈增大趨勢,且高溫環(huán)境下FL增幅更大,這與門尼粘度變化規(guī)律相一致;Fmax逐漸減??;t30,t60和t90有輕微變化,t90略有延長,原因是帶束層膠中添加了炭黑,在停放過程中炭黑吸附促進劑,導(dǎo)致t90延長。
2.1.3 物理性能
停放條件對帶束層膠物理性能的影響見表3。
表3 停放條件對帶束層膠物理性能的影響
從表3可以看出,隨著停放時間的延長,帶束層膠的物理性能變化不大,且室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下相差也不大,這說明停放時間和環(huán)境溫度對帶束層膠的物理性能幾乎沒有影響。
2.2.1 門尼粘度和門尼焦燒時間
停放條件對胎面膠門尼粘度和門尼焦燒時間的影響如表4所示。
表4 停放條件對胎面膠門尼粘度和門尼焦燒時間的影響
從表4可以看出:隨著停放時間的延長,室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下的胎面膠的門尼粘度均逐漸增大;在室溫環(huán)境下,停放14 d的膠料的門尼粘度達到72,超出門尼粘度控制范圍,而在高溫環(huán)境下,停放7 d的膠料的門尼粘度已達到75,超出門尼粘度控制的上限,高溫環(huán)境下膠料門尼粘度超標所需的停放時間明顯縮短。分析認為,膠料在停放過程中產(chǎn)生了一定程度的早期交聯(lián),形成了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),降低了膠料的流動性,導(dǎo)致門尼粘度增大。
從表4還可以看出,隨著停放時間的延長,胎面膠的門尼焦燒時間逐漸縮短,且停放時間相同時在高溫環(huán)境下膠料的門尼焦燒時間更短。
2.2.2 硫化特性
停放條件對胎面膠硫化特性(170 ℃)的影響如表5所示。
表5 停放條件對胎面膠硫化特性的影響
從表5可以看出:隨著停放時間的延長,在室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下胎面膠的FL均逐漸增大,且高溫環(huán)境下其增幅較大;Fmax逐漸減小;停放時間超過7 d后,t90略微縮短,原因是胎面膠中添加了白炭黑和返回膠對t90有影響;高溫環(huán)境下膠料的t90更長。
2.2.3 物理性能
停放條件對胎面膠物理性能的影響如表6所示。
表6 停放條件對胎面膠物理性能的影響
從表6可以看出:隨著停放時間的延長,室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下胎面膠的定伸應(yīng)力差異不大,這說明停放時間和環(huán)境溫度對胎面膠的定伸應(yīng)力影響不大;拉伸強度和拉斷伸長率逐漸減小,且在室溫環(huán)境下,拉伸強度和拉斷伸長率在停放14 d時明顯降低,在高溫環(huán)境下,拉伸強度和拉斷伸長率在停放7 d時明顯降低。
(1)在室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下,帶束層膠和胎面膠的門尼粘度均隨停放時間的延長而逐漸增大,且環(huán)境溫度越高,增大趨勢越明顯。
(2)在室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下,帶束層膠和胎面膠的門尼焦燒時間均隨停放時間的延長而縮短,且在高溫環(huán)境下,門尼焦燒時間更短。
(3)在室溫環(huán)境和高溫環(huán)境下,隨著停放時間的延長,帶束層膠的FL逐漸增大,且高溫環(huán)境下增幅更大,F(xiàn)max逐漸減小,t90略有延長;胎面膠的FL逐漸增大,F(xiàn)max逐漸減小,停放時間超過7 d后,t90略微縮短,且在高溫環(huán)境下停放的膠料的t90更長。
(4)停放時間和停放溫度對帶束層膠的物理性能幾乎沒有影響;對胎面膠的定伸應(yīng)力影響不大,胎面膠的拉伸強度和拉斷伸長率隨著停放時間的延長而減小,且高溫環(huán)境下胎面膠的拉伸強度和拉斷伸長率較小。