“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”是高中化學(xué)中的重點(diǎn)，也是高考中的高頻考點(diǎn)，內(nèi)容比較抽象，知識點(diǎn)比較零散，容易出錯(cuò)．分析近幾年高考試題可以發(fā)現(xiàn)，考查題型變化并不大，所考知識點(diǎn)具有一定的系統(tǒng)性與關(guān)聯(lián)性．因此，在復(fù)習(xí)時(shí)，要注意對其中易錯(cuò)知識點(diǎn)的梳理及歸納，以提高復(fù)習(xí)的質(zhì)量．

１ 元素周期律與元素周期表

１.１ 原子序數(shù)與元素位置的“序數(shù)差值”規(guī)律

１）同周期相鄰主族元素的“序數(shù)差值”規(guī)律．

第ⅡA 族和第ⅢA 族中的元素，其原子序數(shù)差存在以下關(guān)系：第二、第三周期相差為１;第四、第五周期相差為１１;第六、第七周期相差為２５;其余同周期相鄰元素之間，相差為１．

２）同族相鄰元素的“序數(shù)差值”規(guī)律．

第二、第三周期，差值為８;第三、第四周期，存在兩種情況：第ⅠA、第ⅡA 族相差為８，其他族相差為１８;第四、第五周期，相差為１８;第五、第六周期，若在鑭系之前，相差為１８，之后則相差為３２;第六、第七周期，相差為３２．

１.２ 運(yùn)用“三看”法判斷粒子的半徑大小

１）看電子層數(shù)：電子層數(shù)越多，粒子半徑越大．

２）看核電荷數(shù)：在電子層數(shù)相同的情況下，核電荷數(shù)越多，其半徑越?。?dāng)粒子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)時(shí)，其半徑滿足“序大徑小”．

３）看核外電子數(shù)：同種元素的各種微粒，核外電子數(shù)越多，則半徑也就越大．

例１ 化合物A 是一種常用的表面活性劑，具有起泡性能好、去污能力強(qiáng)等特點(diǎn)，其結(jié)構(gòu)如圖１所示．已知X、Y、Z、W、M 均為短周期常見元素，W 是形成物質(zhì)種類最多的元素，X、Y 為同族元素，Z、M 為同族元素，基態(tài)Z原子的核外電子有６種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)．下列說法錯(cuò)誤的是（ ）．

A．原子半徑：Z＞Y＞X＞M

B．電負(fù)性：X＞Y＞W(wǎng)＞M＞Z

C．X、Y、Z、W 的簡單氫化物中穩(wěn)定性最強(qiáng)、熔沸點(diǎn)最高的為X的氫化物

D．均由X、Y、Z、M４種元素組成的兩種鹽可以發(fā)生反應(yīng)

解析

W 是形成物質(zhì)種類最多的元素，故W 為C元素;由圖可知，Z可形成＋１價(jià)陽離子，且基態(tài)Z原子的核外電子有６種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，所以Z為Na元素;Z、M 為同族元素，M 可形成１個(gè)共價(jià)鍵，故M 為H 元素;X、Y 為同族元素，X 可形成１個(gè)雙鍵，Y可形成２個(gè)單鍵和２個(gè)雙鍵，則X為O 元素，Y為S元素．同周期主族元素，從左到右原子半徑依次減小．同主族元素，從上到下原子半徑依次增大，選項(xiàng)A說法正確．

通常情況下，在同一周期的主族元素中，從左到右，電負(fù)性增大．同主族元素從上到下電負(fù)性減小，故電負(fù)性：O＞S＞C＞H＞Na，選項(xiàng)B說法正確．

X、Y、Z、W 的簡單氫化物分別為H２O、H２S、NaH、CH４，NaH 為離子化合物，熔沸點(diǎn)最高，選項(xiàng)C說法錯(cuò)誤．

NaHSO３ 和NaHSO４ 可以發(fā)生反應(yīng)：NaHSO３＋NaHSO４＝Na２SO４＋H２O＋SO２↑，選項(xiàng)D說法正確．答案為C．

２ 化學(xué)鍵、分子間作用力

１）σ鍵與π鍵的判斷方法如表１所示．

２）離子鍵、共價(jià)鍵及金屬鍵的比較如表２所示．

例２ ?淮南萬畢術(shù)?中記載“曾青得鐵則化為銅”，這是古代濕法煉銅的方法，膽礬可作為濕法煉銅的原料．膽礬（CuSO４５H２O）的可能結(jié)構(gòu)如圖２所示，N A 為阿伏加德羅常數(shù)的值，對于該結(jié)構(gòu)，下列說法錯(cuò)誤的是（ ）．

A．膽礬中既有配位鍵，又有氫鍵

B．加熱時(shí)膽礬中的結(jié)晶水會同時(shí)失去

C．１mol膽礬所含σ鍵的數(shù)目為１８N A

D．粒子內(nèi)部的鍵角SO２４－＞H２O

解析 由膽礬的結(jié)構(gòu)可知其中含有配位鍵和氫鍵，選項(xiàng)A 說法正確．膽礬中有１個(gè)水分子和其他微粒通過氫鍵結(jié)合，有４個(gè)水分子和Cu２＋ 通過配位鍵結(jié)合，作用力不同，加熱時(shí)分步失去結(jié)晶水，選項(xiàng)B說法錯(cuò)誤．１mol膽礬所含σ鍵的數(shù)目為１８N A（注意：氫鍵不是σ鍵），選項(xiàng)C說法正確．SO２４－ 空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，鍵角約為１０９°２８′，H２O 的空間結(jié)構(gòu)為V形，中心 O原子上孤電子對數(shù)為２，鍵角小于SO２４－的，選項(xiàng)D說法正確．答案為B．

３ 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

中心原子雜化軌道數(shù)的判斷方法：雜化軌道數(shù)＝σ鍵電子對數(shù)＋孤電子對數(shù)＝價(jià)層電子對數(shù)．

１）看中心原子是否形成雙鍵及三鍵．如果能夠形成１個(gè)三鍵，則存在２個(gè)π鍵，占用了２個(gè)p軌道，碳原子為sp雜化;如果能夠形成１個(gè)雙鍵，則存在１個(gè)π鍵，碳原子為sp２ 雜化;如果其中全部是單鍵，則碳原子為sp３ 雜化．

２）結(jié)合價(jià)層電子對的互斥模型看分子的空間結(jié)構(gòu)．通常情況下，沒有填充電子的空軌道，一般不參與雜化;若存在１個(gè)孤電子對，則占據(jù)１個(gè)雜化軌道．

例３ 下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)對應(yīng)的理論解釋不正確的是（ ）．

解析 Fe２＋ 和Fe３＋ 的價(jià)電子排布式分別為３d６、３d５，故Fe３＋ 比Fe２＋ 的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，選項(xiàng)A不符合題意．丙酸分子中，只有羧基形成分子間氫鍵，而氨基乙酸分子中，羧基和氨基均能形成分子間氫鍵，氫鍵越多，沸點(diǎn)越高，選項(xiàng)B 不符合題意．[PtCl４（NH３）２]中N 原子形成３個(gè)N—H 和１個(gè)N→Pt配位鍵，N→Pt配位鍵相比于孤電子對，對其他成鍵電子對的排斥作用減小，選項(xiàng)C 不符合題意．在環(huán)狀S８ 分子結(jié)構(gòu)中，每個(gè)S原子與相鄰２個(gè)S原子形成２個(gè)σ鍵，其原子上還含２個(gè)孤電子對，故S原子雜化類型為sp３ 雜化，選項(xiàng)D符合題意．答案為D．

“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”這部分內(nèi)容比較復(fù)雜，知識點(diǎn)零碎．建議在復(fù)習(xí)時(shí)，教師要引導(dǎo)學(xué)生建構(gòu)知識網(wǎng)絡(luò)與體系，同時(shí)注意對易錯(cuò)知識的梳理與總結(jié)，提高做題的質(zhì)量與效率．

（完）