彭俊杰,林輝東,唐 燕,溫中東
(1.惠州市浩瑜科技有限公司,廣東 惠州 516001;2.惠州市綠泉環(huán)保技術(shù)有限公司,廣東惠州516001;3.惠州市環(huán)境保護(hù)局,廣東惠州516001)
1998年,圓筒電池中,堿性鋅錳電池所占比例美國為72%,歐洲為56%,日本為52%[1-2]。據(jù)統(tǒng)計(jì),2005年國內(nèi)電池產(chǎn)量已達(dá)209.3億節(jié),其中大部分是鋅錳和堿錳電池,并且堿錳電池每年以30%左右的速度增長(zhǎng)[3],預(yù)計(jì)到2008年可達(dá)80億節(jié)。堿性鋅錳電池具有能量大、貯存性能優(yōu)越、無記憶效應(yīng)、成本低、可互換等優(yōu)點(diǎn),其產(chǎn)量和消費(fèi)量都相當(dāng)大,若不采取有效措施,不僅會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染,而且還將浪費(fèi)大量資源。因此廢堿錳電池的資源化利用具有重要的環(huán)境、資源和社會(huì)意義。
稻草、畜禽糞等有機(jī)物中不僅含有大量的纖維素、木質(zhì)素等化合物,而且還含有酚酸類化合物。有機(jī)物料在微生物、酶的作用下形成特殊類型的高分子有機(jī)化合物——腐殖物質(zhì),不同有機(jī)物料的性質(zhì)、組成不同,必將導(dǎo)致腐解過程形成的腐殖物質(zhì)的性質(zhì)結(jié)構(gòu)不同。有研究表明[4],該腐殖物質(zhì)對(duì)金屬離子有很好的溶解吸附、絡(luò)合作用,從而提高金屬離子的生物有效性。本研究以廢堿錳電池為研究對(duì)象,研究了3種有機(jī)物料在腐解過程中對(duì)廢堿錳電池的溶解作用,以達(dá)到以廢治廢、變廢為寶的目的。
供試電池干粉,采用焙燒法制備,焙燒目的是去除電池中有害重金屬(如Hg等),以免在培養(yǎng)過程中對(duì)有益微生物產(chǎn)生毒害作用。采用本研究室的成熟工藝,將某品牌LR6堿性鋅錳電池,橫向切割開,放入石英坩鍋中,于一定溫度的管式爐中焙燒一段時(shí)間,冷卻,取出,將干粉掏出,研磨備用[5];供試稻草采自華南農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)場(chǎng)資環(huán)分場(chǎng)試驗(yàn)田;雞糞和鴿子糞采自廣州近郊。供試物料經(jīng)風(fēng)干、粉碎、磨細(xì)后過1 mm篩,其基本理化性狀見表1。
表1 供試物料基本理化性狀
本試驗(yàn)采用潤(rùn)濕好氣-腐解培養(yǎng)法[6],共設(shè)4個(gè)處理,每個(gè)處理設(shè)3個(gè)重復(fù)。取10 g有機(jī)物料于一次性塑料杯中,加0.5 g電池干粉,用離子水調(diào)節(jié)有機(jī)物料的含水量,使樣品能充分保持濕潤(rùn),但又不含過多自由水,用帶孔保鮮紙封口,在30℃的培養(yǎng)箱中培養(yǎng)50 d。培養(yǎng)過程中每隔一天稱重,補(bǔ)足水分,于 0,5,10,15,25,50 d 提取,分析測(cè)定全 Zn,Mn,K,N 和 pH 值。
表2 培養(yǎng)試驗(yàn)方案
Zn,Mn采用原子吸收分光光度法測(cè)定,N,K采用有機(jī)肥的常規(guī)測(cè)定方法測(cè)定(NY 525-2002),pH值采用pH計(jì)測(cè)定。
圖1是pH值隨培養(yǎng)時(shí)間的變化情況。從圖1可知,所有處理中pH值都隨時(shí)間的增加逐漸增大,處理E在7.0~8.0之間,其余處理基本保持在8.0~9.5范圍內(nèi);施用了有機(jī)物料的處理(即E,F(xiàn),G),其pH都明顯降低,以施用稻草的處理降低最多,就其原因是稻草在腐解過程中生成的酚酸化合物總量比糞類多,產(chǎn)生的酸性也較糞類強(qiáng)[8]。
圖2是總N溶出量的變化情況。從圖2可知,所有處理TN的溶出量都隨培養(yǎng)時(shí)間的增加先增大后減?。辉?5 d時(shí),所有處理TN的溶出量達(dá)到最大,以處理G(鴿子糞)溶出最大,究其原因是鴿子糞含氮量較高,其C/N比較其他處理小,微生物的分解硝化作用較快,產(chǎn)生較多NO3-,同時(shí)隨著培養(yǎng)時(shí)間的增加,逐漸產(chǎn)生反硝化作用致使出現(xiàn)減小的趨勢(shì)。
圖3是總K溶出量的變化情況。從圖3可知,所有處理中,10 d前,TK基本檢測(cè)不到;TK的溶出量隨培養(yǎng)時(shí)間的變化呈逐漸增大的趨勢(shì),以處理G(加鴿子糞)增大最明顯,且增大幅度最大,究其原因可能是鴿子糞處理的C/N比較小,微生物活動(dòng)較其他處理快,腐熟程度更大,產(chǎn)生的有機(jī)酸更多,溶解出來的K更多所致。
圖4是Zn溶出量的變化情況。所有處理中Zn的溶出含量都隨培養(yǎng)時(shí)間的增加呈先降低后增加再降低的趨勢(shì)。培養(yǎng) 15 d后,3個(gè)處理(E,F(xiàn),G)中,以稻草處理的Zn溶出含量最低,即稻草吸附得更多,原因是采用稻草處理后,當(dāng)?shù)静莞鞎r(shí),會(huì)產(chǎn)生腐植酸,進(jìn)而與金屬離子絡(luò)合。
圖5是Mn溶出量的變化情況。從圖5可知,Mn的溶出量隨培養(yǎng)時(shí)間的增加呈先增大后減小,到25 d時(shí)達(dá)最大(除處理A外),爾后有降低的趨勢(shì)。25 d時(shí),3個(gè)處理中,以稻草處理的Mn溶出量最低,究其原因是稻草腐熟時(shí)產(chǎn)生的腐植酸與Mn發(fā)生了絡(luò)合作用所致。
稻草、雞糞和鴿子糞處理培養(yǎng)過程中產(chǎn)生腐植酸對(duì)廢堿錳電池均有溶解作用,其pH值明顯降低;所有處理TN、Zn、Mn都呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢(shì),15 d時(shí)溶量最大,以鴿子糞處理溶出較多;TK的溶出較慢,培養(yǎng)到10 d后才有溶出,均呈現(xiàn)逐漸增大的趨勢(shì);而TP溶出量受影響因素較多,規(guī)律性不明顯。
[1] 曾毅紅,何深思.發(fā)達(dá)國家的廢舊電池處理及其對(duì)我們的啟示[J].環(huán)境保護(hù),2000(7):46-48.
[2] 陳俊元.中國鋅錳干電池工業(yè)50年發(fā)展的成就[J].電池,1999,29(5):189-193.
[3] 王金良.歐盟修改電池指令對(duì)我國電池行業(yè)的影響[J].電池工業(yè),2003,8(5):232-235.
[4] 陳 盈,張滿利,張 威,等.不同來源腐殖酸與Mn2+和Zn2+絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)的確定[J].遼寧工程技術(shù)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2008,27(3):478-481.
[5] 林輝東,王德漢,黃建林,等.焙燒條件對(duì)廢干電池中汞的釋放影響研究[J].安全與環(huán)境學(xué)報(bào),2004,4(3):48-51.
[6] Shinoo H,Knwatsuks S.Behavior of phenolic substances in the decaying process of plantsⅡ.Change of phenolic substances in the decaying process of rice straw under various conditions[J].Soil Sci.Plant Nutr.1975,21:215-225.
[7] 魯如坤.土壤農(nóng)化分析[M].北京:農(nóng)業(yè)出版社,2000.
[8] 朱 林,張春蘭,沈其榮,等.稻草等有機(jī)物料腐解過程中酚酸類化合物的動(dòng)態(tài)變化[J].土壤學(xué)報(bào),2001,38(4):471-475.