張 寧,劉海波,江 泓,鄭玉霞

(廈門紫金礦冶技術(shù)有限公司,福建 廈門 361101)

EDTA差減滴定法測定鉬精礦中的鉬

張 寧,劉海波,江 泓,鄭玉霞

(廈門紫金礦冶技術(shù)有限公司,福建 廈門 361101)

采用EDTA差減滴定法測定鉬精礦中的鉬。用鹽酸羥胺作還原劑,將鉬(Ⅵ)還原到鉬(V),鉬(V)與其他干擾元素一起與EDTA絡(luò)合,過量的EDTA用鋅鹽反滴定。然后在另一份相同的試樣中,不加鹽酸羥胺還原,使干擾元素與EDTA絡(luò)合,利用二者之差計算鉬的含量。試驗表明,該測定方法縮短了分析周期,具有準確性和重現(xiàn)性均好的優(yōu)點。

鉬;鉬精礦;差減滴定法

0 前 言

目前,鉬精礦中的鉬大都采用重量法測定,如鉬酸鉛重量法[1～2],但是重量法步驟繁瑣,分析時間長,不能快速配合選冶的研究。鉬在鹽酸羥胺存在下,與EDTA形成穩(wěn)定配合物進行絡(luò)合滴定,已應(yīng)用于鎢鉬合金、鉬鐵合金中鉬的測定[3～4],本文在此基礎(chǔ)上做了改進,采用堿法熔樣,消除Cu、Fe、Ni等干擾元素,用鹽酸羥胺作還原劑,加入過量的EDTA與鉬形成穩(wěn)定配合物,用鋅鹽反滴定過量的EDTA,其他干擾元素的消除采用吸取2份平行溶液,1份用鹽酸羥胺還原使鉬和干擾元素一起與EDTA絡(luò)合,另1份不還原,使干擾元素與EDTA絡(luò)合,2份結(jié)果相減,差值即為鉬的含量。采用對硝基酚為酸堿指示劑,二甲酚橙為螯合指示劑,終點清晰。本法能夠準確、快速地測定鉬精礦樣品中的鉬。

1 實驗部分

1.1 主要試劑

15%鹽酸羥胺溶液,0.1%對硝基酚,0.2%二甲酚橙,0.01 mol/L硫酸鋅溶液,0.01 mol/L乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準溶液。

乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH 5.5):稱取204 g無水乙酸鈉與9.3 mL冰乙酸溶于水中,稀釋至1 000 mL。

鉬標準溶液:稱取預(yù)先于500℃灼燒1 h并冷卻至室溫的三氧化鉬1.500 3 g于250 mL燒杯中,加入氫氧化鈉5 g,水50 mL,加熱溶解后,移人1 L容量瓶中,以水稀釋至刻度,搖勻,此溶液每毫升含鉬1.00 mg。

1.2 分析方法

稱取試樣0.200 0～0.500 0 g于銀坩堝中,加入3～5 g氫氧化鈉覆蓋,再加0.5 g左右的過氧化鈉,然后放入已升溫至680℃的高溫爐中,熔融15 min,取出,冷卻,將銀坩堝置于250 mL燒杯,用熱水提取,洗凈坩堝,加幾滴無水乙醇,加熱煮沸數(shù)分鐘,冷卻至室溫,移入100 mL容量瓶中,用水稀至標線,搖勻。

干過濾,移取濾液10.00～20.00 mL 2份于250 mL燒杯中,準確加入EDTA標準溶液25 mL,加水50 mL,滴加一滴對硝基酚指示劑,用1∶3的鹽酸調(diào)成無色,并過量2滴,其中1份加10 mL 15%的鹽酸羥胺溶液,另1份不加鹽酸羥胺,蓋上表面皿,同時加熱煮沸10 min,用熱水沖洗表面皿,加入20 mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液,滴加3滴二甲酚橙指示劑,趁熱用鋅標準溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)榉奂t色為終點,隨同作樣品空白。2份溶液的滴定數(shù)差值即為溶液中鉬消耗的鋅標準溶液的量。

式中:T—EDTA標準溶液對鉬的滴定度(g/mL);

V0—試液稀釋總體積(mL);

ΔV樣—不加鹽酸羥胺還原和加入鹽酸羥胺還原的2份樣品溶液,滴定消耗鋅標準溶液的差值(mL);

ΔV空—不加鹽酸羥胺和加入鹽酸羥胺還原的2份空白溶液,滴定消耗鋅標準溶液的差值(mL);

V1—分取試液量(mL);

K—1 mL鋅標準溶液相當于EDTA標準溶液的量(mL);

G—稱取試樣量(g);

2 結(jié)果與討論

2.1 酸度的影響

鹽酸羥胺還原鉬在pH 3～4的溶液中進行[4],以二甲酚橙作指示劑的EDTA滴定法中,溶液的酸度值應(yīng)控制在pH 5～6[5]。其酸度過高或過低會影響指示劑的顯色。

2.2 鹽酸羥胺的加入量對配合物的影響

在酸度pH 5.5,EDTA(0.01 mol/L)加入量為25 mL條件下,保持其他實驗條件不變,進行了鹽酸羥胺加入量條件實驗,鹽酸羥胺濃度為15%。結(jié)果見表1。

表1 鹽酸羥胺加人量選擇

由表1可以看出,隨著鹽酸羥胺用量的增加,測定值逐漸增大,用量為10～15 mL時,測定結(jié)果穩(wěn)定,與標準值一致,所以選擇鹽酸羥胺用量為10 mL。

2.3 煮沸時間的選擇

保持以上實驗條件不變,進行煮沸時間條件實驗,結(jié)果見表2。

表2 煮沸時間的選擇

由表2可以看出,測定結(jié)果隨煮沸時間的延長而增大,其原因可能是煮沸時間過短,EDTA與鉬尚未形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,而時間過長絡(luò)合物的穩(wěn)定性降低,煮沸10～15 min時,結(jié)果與標準值的誤差最小。實驗選擇煮沸時間為10～15 min。

2.4 指示劑的選擇

曾用甲基橙作為酸堿指示劑調(diào)節(jié)鉬還原時的酸度,滴定終點不易觀察。本實驗選用對硝基酚調(diào)節(jié)酸度,以減少酸堿指示劑底色對螯合滴定的終點干擾,實驗表明終點清晰易判斷。

2.5 鉬的回收率

試液中含有5～25 mgMo6+時,分別進行實驗,回收率在98.0%～102.6%,結(jié)果比較滿意,見表3。

表3 鉬的回收實驗

2.6 方法對比

本方法對我公司礦冶研究院的選礦樣品編號為0109、0110、0111的鉬精礦樣品進行重量法和本法的對比試驗,結(jié)果見表4。

表4 本方法和重量法數(shù)據(jù)對比

2.7 精密度

表5 精密度實驗

3 結(jié) 論

通過以上實驗可以看出,用本方法提出的采用鋅鹽反滴定,平行差減消除干擾元素對滴定的影響,能夠準確測定鉬精礦的鉬,此方法準確,方便、快捷,已成功應(yīng)用于我公司鉬礦濕法冶金項目。

[1] 北京礦冶研究總院分析室.礦石及有色金屬分析手冊[M].北京:冶金工業(yè)出版,1990.

[2] GB/T 15079.1-94.鉬精礦化學分析方法-鉬量的測定[S].

[3] 賴冬梅,李直,韋君.鉬鐵中鉬的配位滴定法測定[J].四川有色金屬,2003,4:36-38.

[4] 王艷紅,張穎.銅鉬礦中鉬的滴定法測定[J].有色礦冶,2006,22(5):66-67.

[5] 王瑞斌,張成孝.EDTA差減滴定法測定汞污染土壤中汞[J].冶金分析,2007,27(12):54-56.

DETERM INATI ON OFMOLYBDENUM INMOLYBDENUM CONCENTRATES BY EDTA D IFFERENCE TITRATI ON

ZHANGNing,L IU Hai-bo,J IANG Hong,ZHENG Yu-xia
(Xiamen ZijinMining andMetallurgy Technology Co.,Ltd.,Xiamen 361101,Fujian,China)

A method for the deter mination ofmolybdenum in molybdenum concentrates by EDTA difference titration was proposed.Mo(Ⅵ)was reduced toMo(V)because of the hydroxylamine hydrochloride,Mo(V)and other ionswith EDTA could form complex compound.The surplus EDTA was titrated with zinc standard solution.While in another solution without hydroxylamine hydrochloride,Mo(Ⅵ)with EDTA could not form complex compound. The amount ofmolybdenum was calculated through the volume difference of zinc solution expended in titration of two solutions.The method was simple and convenient.It costs less time than grav imetric method.The analytical resultswere satisfactory.

molybdenum;molybdenum concentrates;difference titration

TQ207+.4

A

1006-2602(2010)04-0028-03

2010-04-06

張 寧(1980-),女,碩士,工程師,研究方向:礦物分析和納米材料的制備。