王 寧,湯麗昌,楊先會(huì),鄧世明
(1.海南大學(xué)園藝園林學(xué)院,海南 ???70228;2.海南大學(xué)熱帶生物資源教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,海南 ???70228;3.海南大學(xué)材料與化工學(xué)院,海南 ???70228)
假臭草(Eupatorium catarium)為菊科(Compositae)澤蘭屬草本植物,又名貓腥菊,英文名Praxelis[1-2],原產(chǎn)于南美,現(xiàn)已傳入中國大陸,近幾年在海南遍地可見,現(xiàn)已成為海南危害最為嚴(yán)重的惡性雜草[3]。分布之處,排斥其他低矮的草本植物,其種群發(fā)展迅速,吸肥力強(qiáng),與果樹及農(nóng)作物爭肥水,對土壤的破壞極大,嚴(yán)重影響果樹及農(nóng)作物的生長。假臭草還分泌一種有毒的惡臭味,影響家畜的覓食[4]。對外來雜草進(jìn)行研究利用是一種化害為利的防治方法,入侵雜草多具有化感作用,其主要化感物質(zhì)有可能被研究合成新的除草劑、殺蟲劑和殺菌劑等生物源農(nóng)藥,用來控制其他雜草和病蟲害[3]。李光義等[5]已證明假臭草提取物對多種農(nóng)作物和田間雜草有顯著的化感作用。同時(shí)澤蘭屬植物黃酮類成分具有抗腫瘤、殺蟲、抗SARS病毒、抗菌等作用[6]。為了資源化利用這一豐富的植物資源,本研究對該植物的化學(xué)成分進(jìn)行了分析,以期為進(jìn)一步開發(fā)利用提供基礎(chǔ)。
1.1.1 植物材料 假臭草于2005年12月采自海南大學(xué)校園內(nèi),經(jīng)海南大學(xué)鄧世明博士鑒定,憑證標(biāo)本現(xiàn)存于海南大學(xué)海洋學(xué)院。
1.1.2 儀器與試劑 柱層析硅膠(200~300目)和薄層色譜硅膠板為青島海洋化工廠產(chǎn)品,所有試劑均為分析純。核磁共振譜(NMR)由Bruker AM-400型(TMS為內(nèi)標(biāo))核磁共振譜儀測定?;衔锏牧坑蒚G328A(S)型分析天平(上海精科天平廠)測定。
1.2.1 化學(xué)成分的提取 將假臭草全草地上部分陰干后加工成粗粉(4.5kg),用70%乙醇滲漉,連續(xù)一周,減壓濃縮(低于55℃)回收乙醇至無醇味,分別用石油醚(60~90℃)和乙酸乙酯萃取,回收溶劑得石油醚萃取物70g,乙酸乙酯萃取物約35g。
1.2.2 化學(xué)成分的分離 取乙酸乙酯萃取物18.74 g拌樣,經(jīng)硅膠柱層析,以氯仿∶甲醇(70∶1~20∶1)梯度洗脫,根據(jù)薄層色譜檢識,將斑點(diǎn)相同的流份合并,分為5個(gè)組分,編號為 A-1、A-2、A-3、A-4、A-5。A-1 經(jīng) 硅 膠 柱 層 析 以 氯 仿 ∶ 甲 醇(50∶1)梯度洗脫,每50mL收集一瓶,根據(jù)薄層色譜檢識,合并第3、4瓶并濃縮,經(jīng)Sepadex LH-20(氯仿∶甲醇為1∶1)純化得到化合物Ⅴ。A-2經(jīng)硅膠柱層析,用乙酸乙酯∶氯仿1∶10作洗脫液,第21~35瓶濃縮后經(jīng)硅膠柱層析,以氯仿∶甲醇45∶1作洗脫液,得到的第29瓶再經(jīng)Sepadex LH-20(氯仿∶甲醇為1∶1)純化得化合物Ⅳ。A-3經(jīng)Sepadex LH-20(氯仿∶甲醇為1∶1)分離,每25 mL收集一瓶,薄層色譜檢識后合并第84~87瓶;濃縮后再經(jīng)硅膠柱層析,以氯仿∶甲醇70∶1洗脫,每50mL收集一瓶,薄層色譜檢識后合并第45~51瓶得化合物Ⅱ。A-4經(jīng)Sepadex LH-20(氯仿∶甲醇為1∶1)純化得化合物Ⅲ。A-5經(jīng)硅膠柱層析以氯仿∶甲醇80∶1等度洗脫,每50mL收集一瓶,根據(jù)薄層色譜檢識,合并第74~85瓶得化合物Ⅰ;合并第45~50瓶,并將其經(jīng)多次重結(jié)晶后,得化合物Ⅵ。
石油醚萃取物70g,硅膠柱層析,用石油醚洗脫,根據(jù)薄層色譜檢識,將斑點(diǎn)相同的流份合并,分為3個(gè)組分,編號為B-1、B-2、B-3。B-1經(jīng)硅膠柱層析以石油醚∶氯仿∶丙酮8∶1∶0.05洗脫,每80 mL收集一瓶,根據(jù)薄層色譜檢識,分別合并第27~28瓶和第48~59瓶。第27~28瓶濃縮后,硅膠減壓柱層析,以石油醚∶丙酮40∶1洗脫純化得化合物Ⅶ。第48~59瓶經(jīng)重結(jié)晶得化合物Ⅷ。B-2經(jīng)硅膠柱層析以石油醚∶乙酸乙酯50∶1洗脫,每80 mL收集一瓶,根據(jù)薄層色譜檢識,合并第25~27瓶并濃縮,得到白色晶體,經(jīng)過多次重結(jié)晶分別得到化合物Ⅸ和化合物Ⅹ。
所分離得到的化合物利用顯色反應(yīng)并結(jié)合波譜數(shù)據(jù)(13C-NMR,1H-NMR)以及文獻(xiàn)對照的方法,進(jìn)行鑒定。
從假臭草的70%乙醇提取物中,用硅膠柱層析法,分離得到10個(gè)化合物,分別鑒定為槲皮素(Ⅰ)、3-甲氧基槲皮素(Ⅱ)、木犀草素(Ⅲ)、芹菜素(Ⅳ)、7,4′-二羥基-5,6-二甲氧基黃酮(Ⅴ)、咖啡酸(Ⅵ)、木栓酮(Ⅶ)、24-乙基-Δ7,22-膽甾二烯-3-酮(Ⅷ)、豆甾醇(Ⅸ)、β-谷甾醇(Ⅹ)。所有化合物均首次從該植物中分離得到;化合物Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅷ為首次從該屬植物中分離得到。
化合物Ⅰ(20.3mg)黃色針晶,三氯化鋁試液呈陽性,提示該化合物為黃酮,核磁共振1H-NMR(400.13MHz,DMSO)δ:12.48(1H,br.s,5-OH),9.33(4H,br,2、7、3′、4′-OH),7.67(1H,d,J=2.0 Hz,H-2′),7.53(1H,dd,J=8.4,6.0Hz,H-6′),6.88(1H,d,J=8.8Hz,H-5′),6.42(1H,d,J=1.6 Hz,H-8),6.19(1H,d,J=1.7Hz,H-6)。13C-NMR(100.6MHz,DMSO)δ:175.9(s,C-4),164.0(s,C-7),160.8(s,C-9),156.2(s,C-5),147.8(s,C-4′),146.9(s,C-2),145.1(s,C-3′),135.8(s,C-3),122.0(s,C-1′),120.0(d,C-6′),115.7(d,C-5′),115.1(d,C-2′),103.0(s,C-10),98.2(d,C-6),94.4(d,C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[7]一致,故鑒定為槲皮素。
化合物Ⅱ(13.0mg)淡黃色粉末,三氯化鋁試液呈陽性。核磁共振1H-NMR(400.13MHz,DMSO)δ:12.8(br.s,-OH),9.03(br,-OH),7.70(1H,d,J=2.0Hz,H-2′),7.58(1H,dd,J=2.0,8.5Hz,H-6′),6.99(1H,d,J=8.4Hz,H-5′),6.49(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.25(1H,d,J=2.0Hz,H-6),3.86(3H,s,-OCH3)。13C-NMR(100.6MHz,DMSO)δ:179.6(s,C-4),164.9(s,C-7),163.3(s,C-5),157.9(s,C-9),156.8(s,C-2),149.1(s,C-4′),145.9(s,C-7),139.4(s,C-3),123.1(s,C-1′),122.1(d,C-6′),116.4(d,C-5′),116.5(d,C-2′),105.9(s,C-10),99.4(d,C-6),94.4(d,C-8),60.6(C-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[8]一致,故鑒定為3-甲氧基槲皮素。
化合物Ⅲ(24.1mg)淡黃色粉末,三氯化鋁試液呈陽性反應(yīng)。核磁共振1H-NMR(400.13MHz,DMSO)δ:12.98(1H,s,5-OH),10.70(1H,8、7-OH),9.83(1H,dr.s,4′-OH),9.36(1H,dr.s,3′-OH),7.43(1H,dd,J=2.0,9.5Hz,H-6′),7.40(1H,d,J=1.8Hz,H-2′),6.89(1H,d,J=8.2Hz,H-5′),6.67(1H,s,H-3),6.44(1H,d,J=1.6Hz,H-8),6.19(1H,d,J=1.6Hz,H-6)。13C-NMR(100.6MHz,DMSO)δ:181.6(s,C-4),164.1(s,C-2),163.9(s,C-7),161.5(s,C-5),157.3(s,C-9),149.7(s,C-4′),145.7(s,C-3′),121.5(s,C-1′),118.9(d,C-6′),116.0(d,C-5′),113.4(d,C-2′),103,7(s,C-10),102.9(d,C-3),98.8(d,C-6),93.8(d,C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[9]數(shù)據(jù)一致,因此確定為木犀草素。
化合物Ⅳ(25.5mg)黃色針晶,三氯化鋁試液呈陽性反應(yīng)。核磁共振1H-NMR(400.13Hz,DMSO)δ:12.96(1H,s,5-OH),10.61(2H,br,7、4-OH),7.93(2H,d,J=8.6Hz,H-2′,6′),6.93(2H,d,J=8.6Hz,H-3′,5′),6.78(1H,s,H-3),6.48(1H,s,H-8),6.19(1H,s,H-6)。13C-NMR(100.6 MHz,DMSO)δ:94.0(d,C-8),98.9(d,C-6),102.9(d,C-3),103.7(s,C-10),116.0(d,2C,C-3′,5′),121.2(s,C-1′),128.5(d,2C,C-2′,6′),157.3(s,C-5),161.2(s,C-4′),161.5(s,C-9),163.7(s,C-7),164.3(s,C-2),181.7(s,C-4)。對照文獻(xiàn)[10]數(shù)據(jù),鑒定為芹菜素。
化合物Ⅴ(8.3mg)5%硫酸-乙醇顯黃斑,三氯化鋁試液呈陽性反應(yīng)。碳譜數(shù)據(jù)(13C-NMR,DMSO,100.6Hz)在低場區(qū)δ99.8~δ127.7存在6個(gè)次甲基[其中1個(gè)次甲基δ105.9(d),是黃酮的3位特征碳],δ111.1~δ160.5存在8個(gè)季碳,δ175.6存在1個(gè)羰基碳,共15個(gè)碳,為取代黃酮類化合物的特征信號,與顯色反應(yīng)一致;據(jù)文獻(xiàn)[11]報(bào)道黃酮類化合物B環(huán)有-OCH3組取代不影響A環(huán)各碳的13C-NMR化學(xué)位移,同樣A環(huán)有取代也不影響B(tài)環(huán)碳的13C-NMR化學(xué)位移。據(jù)該化合物碳譜數(shù)據(jù)δ:153.6(s,C-5),139.2(s,C-6),156.8(s,C-7),99.8(d,C-8),152.1(s,C-9),111.1(s,C-10)與文獻(xiàn)[12]類似化合物A環(huán)[7-羥基-5,6-二甲氧基取代的各碳碳譜數(shù)據(jù)δ:154.6(s,C-5),139.6(s,C-6),156.2(s,C-7),99.8(d,C-8),152.1(s,C-9),111.1(s,C-10)]基本一致。另據(jù)該化合物碳譜數(shù)據(jù)δ:121.1(s,C-1′),127.8(d,2C,C-2′、6′),115.8(d,2C,C-3′、5′),160.5(s,C-4′),與化合物ⅣB環(huán)各碳的13C-NMR化學(xué)位移基本一致。故確定化合物2為7,4′-二羥基-5,6-二甲氧基黃酮。該化合物核磁共振1H-NMR(400.13MHz,DMSO)δ:3.80(6H,d,J=9.9Hz,5-OCH3,6-OCH3),6.56(1H,s,H-8),6.86 (1H,s,H-3),6.92(2H,d,J=8.8Hz,H-3′,5′),7.86(2H,d,J=10.4Hz,H-2′,6′),10.2(1H,s,7-OH),12.7(1H,s,4-OH)。13C-NMR (100.6MHz,DMSO)δ:160.4(s,C-2),105.3(d,C-3),175.6(s,C-4),153.6(s,C-5),139.2(s,C-6),155.8(s,C-7),99.8(d,C-8),152.1(s,C-9),111.1(s,C-10),121.5(s,C-1′),127.8(d,C-2′,6′),115.8(d,C-3′,5′),160.5(s,C-4′),60.8,61.7(q,2×-OCH3)。
化合物Ⅵ(15.8mg)白色針晶,與三氯化鐵-鐵氰化鉀水溶液反應(yīng)顯藍(lán)色。核磁共振1H-NMR(400.13MHz,Acetone-d6)δ:8.25(br,-OH),7.53(1H,d,J=15.9Hz,H-8),7.15(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),7.04(1H,d,J=8.16Hz,H-6),6.87(1H,d,J=8.2Hz,H-5),6.26(1H,d,J=15.9Hz,H-7)。13C-NMR(100.6MHz,Acetone-d6)δ:168.0(s,C-9),148.7(s,C-4),146.3(s,C-3),145.9(d,C-7),127.8(s,C-1),122.5(d,C-5),116.4(d,C-2),115.9(d,C-6),115.3(d,C-8)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[13]報(bào)道的咖啡酸一致。
化合物Ⅶ(30.4mg)白色針狀結(jié)晶,Liebermann-Burchard 反 應(yīng) 呈 陽 性。1H-NMR (400.13 MHz,CDCl3)δ:1.96(1H,m),1.20~1.80(23H,m),1.18(3H,s,H-28),1.05(3H,s,H-27),0.88(3H,d,J=6.5Hz,H-23),0.95(3H,s,H-30),0.87(3H,s,H-25),0.73(3H,s,H-24),1.01(6H,s,J=2.4,H-29,H-26)。13C-NMR (100.6MHz,CDCl3)δ:22.3 (d,C-1),41.5(d,C-2),213.3(q,C-3),58.2(t,C-4),42.2(d,C-5),41.3(d,C-6),18.6(t,C-7),53.1(q,C-8),37.4 (t,C-9),59.5(q,C-10),35.3(d,C-11),28.2(d,C-12),39.2(q,C-13),38.2(q,C-14),30.5(d,C-15),36.0(d,C-16),32.4(q,C-17),42.8(t,C-18),35.6(d,C-19),30.0(q,C-20),32.8(d,C-21),39.7(d,C-22),14.7(s,C-23),6.8(s,C-24),18.2(s,C-25),18.0(s,C-26),20.3(s,C-27),31.8(s,C-28),35.0(s,C-29),32.1(s,C-30)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[14]報(bào)道木栓酮圖譜數(shù)據(jù)一致,確定該化合物為木栓酮。
化 合 物 Ⅷ (23.1mg)白 色 針 晶,1H-NMR(400.13MHz,CDCl3)δ:0.58(3H,s,H-18),0.79(3H,d),0.81 (3H,t,J=7.0Hz,H-29),1.02(3H,s,H-19),1.03(3H,d,J=6.8Hz,H-26),5.03(1H,dd,J=8.5,15.2Hz,H-22),5.16(1H,dd,J=8.4,16.6Hz,H-23),5.18(1H,t,J=7.6Hz,H-7)。13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:38.8(t,C-1),44.3(t,C-2),212.0(s,C-3),38.1(t,C-4),42.9(d,C-5),30.0(t,C-6),117.0(d,C-7),139.5(s,C-8),48.9(d,C-9),34.4(s,C-10),21.7(t,C-11),39.3 (t,C-12),43.2(s,C-13),55.0(d,C-14),23.0(t,C-15),28.5(t,C-16),55.9(d,C-17),12.1(q,C-18),12.4(q,C-19),40.8(d,C-20),21.1(t,C-21),138.0(d,C-22),129.6(d,C-23),51.3(d,C-24),31.9(d,C-25),21.4(q,C-26),19.0(q,C-27),25.4(t,C-28),12.3(q,C-29)。該化合物數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[15-16]報(bào)道一致,故鑒定為24-乙基-Δ7,22-膽甾二烯-3-酮。
化合物Ⅸ(120.7mg)白色針狀晶體,5%硫酸-乙醇 顯 紅 色;碳 譜 數(shù) 據(jù)13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:37.3 (t,C-1),31.6(t,C-2),71.8(d,C-3),42.3(t,C-4),140.8(s,C-5),121.7(d,C-6),31.6(t,C-7),31.9(d,C-8),50.1 (d,C-9),36.5 (s,C-10),21.1(t,C-11),39.8(t,C-12),42.3(s,C-13),56.9(d,C-14),24.3(t,C-15),28.3(t,C-16),55.0(d,C-17),12.0(q,C-18),19.0(q,C-19),36.2(d,C-20),18.8(q,C-21),34.0(q,C-22),26.1(t,C-23),45.8(d,C-24),29.2(d,C-25),19.4(q,C-26),19.8(q,C-27),23.1(t,C-28),11.9(q,C-29),56.9(d,C-14)。碳譜和氫譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[17]中化合物β-谷甾醇一致,確定化合物Ⅸ為β-谷甾醇。
化合物Ⅹ(150.6mg)白色針狀晶體,5%硫酸-乙醇 顯 紅 色,碳 譜 數(shù) 據(jù)13C-NMR(100.6MHz,CDCl3)δ:37.3(t,C-1),31.6(t,C-2),71.8(t,C-3),42.3(t,C-4),140.8(s,C-5),121.7(d,C-6),31.6(t,C-7),31.9(d,C-8),50.2(d,C-9),36.5(s,C-10),21.1(t,C-11),39.8(t,C-12),42.3(s,C-13),56.1(d,C-14),24.3(t,C-15),29.0(t,C-16),56.7(d,C-17),12.1(q,C-18),19.5(q,C-19),40.5(d,C-20),21.2(q,C-21),138.3(d,C-22),129.3(d,C-23),51.2 (d,C-24),31.9(d,C-25),18.8(q,C-26),19.0(q,C-27),25.5(t,C-28),12.3(q,C-29)。碳譜和氫譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[18-19]中化合物豆甾醇一致,確定化合物Ⅹ為豆甾醇。
菊科澤蘭屬植物約有600余種,主要分布于美洲大陸。我國有該屬植物14種,2變種,該屬植物多數(shù)有藥用價(jià)值。黃酮類化學(xué)成分是澤蘭屬植物的特征性成分[6]。本研究從外來入侵植物假臭草的全草中分離得到10個(gè)化合物,其中5個(gè)黃酮化合物,1個(gè)萜類化合物,3個(gè)甾體化合物,1個(gè)芳香酸。從化合物的類型看,與報(bào)道的該屬其他植物的化合物類型是相似的。
化合物Ⅰ~Ⅴ都為黃酮類化合物。槲皮素是紅花 (Carthamus tinctorius)、刺 人 參 (Echinopanax elatus)、黃芪(Astragalus membranaceus)、銀杏葉(Ginkgo biloba)、羅布麻(Apocynum venetum)、三七(Pamax notoginseng)、槐米(Sophora japonica)等100多種中草藥的重要黃酮成分。槲皮素具有抗自由基、抗氧化、抗癌防癌、抗菌、抗病毒、抗炎、抗過敏、抗糖尿病并發(fā)癥等多種生物活性及藥理作用。另外,對人類腫瘤、衰老、心血管病等退變性疾病的治療和預(yù)防有重要意義[20]。3-甲氧基槲皮素為紫荊(Cercis chinensis)、田基黃(Hypericum japonicum)等藥用植物的重要黃酮成分,具有顯著地抗病毒、抗炎、抗氧化和調(diào)節(jié)免疫功能等生物活性,能抑制過氧化物的生成,清除氧自由基[21]。木犀草素,主要存在于菊花(Chrysanthemum morifolium)、絡(luò)石 藤 (Trachelosperornum jasminoides)、羊 乳(Codonopsis lanceolata)、透 骨 草 (Incarvillea sinensis)、金銀花(Lonicera japonica)、荊芥(Schizonepeta tenuifolia)、白毛夏枯草(Ajuga decumbens)、洋薊(Cynara scolymus)、黃芩屬等植物中,具有多種藥理活性,如消炎、抗過敏、抗腫瘤、抗菌、抗病毒等,臨床主要用于止咳、祛痰、消炎等[22-23]。芹菜素是芹菜(Apiumspp.)、車前子(Plantago asiatica)、絡(luò)石藤等植物中的成分,具有廣泛的藥理作用。體外及動(dòng)物試驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)芹菜素對多種腫瘤具有預(yù)防、治療或化療增敏作用;對多種原因?qū)е碌墓?、前列腺、肝臟、眼等組織和器官的病變具有防護(hù)作用,對中樞神經(jīng)系統(tǒng)病變亦具有一定的預(yù)防作用;對大鼠(Rattus norvegicus)的生殖系統(tǒng)的內(nèi)分泌功能具有明顯影響;芹菜素還具有抗菌、抗病毒、抗過敏、抗氧化、防護(hù)輻射損傷及調(diào)節(jié)分化等作用[24]。另外,高興祥等[25]發(fā)現(xiàn)芹菜素對甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)酚氧化酶有抑制作用。
木栓酮及其衍生物具有抗炎活性及抑制真菌生長的作用[26]。趙彬等[27]發(fā)現(xiàn)木栓酮具有抑制β淀粉樣肽體外聚集的活性,可作為β淀粉樣肽聚集抑制劑。咖啡酸是重要的天然抗氧化劑[28],作為植物生長調(diào)節(jié)劑存在于植物中,具有廣泛的藥理活性。咖啡酸對高血壓大鼠有降壓作用[29]??Х人釋︺~綠微囊藻具有明顯的生長抑制效應(yīng)[30]。
王有年等[31-32]將β-谷甾醇、豆甾醇開發(fā)為防治果樹、蔬菜等經(jīng)濟(jì)作物上的害螨的植物源殺螨劑。β-谷甾醇對小鼠腺癌細(xì)胞、人非小細(xì)胞肺癌和大鼠瓦克氏癌瘤具有抑制活性。有較強(qiáng)的鎮(zhèn)咳、抗炎、降低血膽固醇等作用,臨床上用來治療慢性氣管炎[33]。豆甾醇可作為合成性激素、腎上腺皮質(zhì)激素(強(qiáng)的松類抗炎風(fēng)濕藥物)、甾體避孕藥、更年期病治療藥、利尿藥、抗腫瘤藥、同化激素及催肥激素等多種藥物的母體化合物。甾體激素及甾體避孕藥的制造是制藥工業(yè)中極為重要的內(nèi)容。近年來,甾體藥物原料需求量在逐漸增加,而不合理的采掘,造成資源短缺,植物中皂甙含量下降,使國際市場供需出現(xiàn)矛盾[34]。因此,如能利用這一豐富的外來入侵植物資源,將擴(kuò)大甾體藥物原料的資源。
本研究從外來入侵植物假臭草提取物中分離出10種化合物,其中,除7,4′-二羥基-5,6-二甲氧基黃酮(化合物Ⅴ)和24-乙基-Δ7,22-膽甾二烯-3-酮(化合物Ⅷ)罕見生物活性方面的報(bào)道外,其余化合物都已明確其具有的醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)等方面的利用價(jià)值,為將其開發(fā)成醫(yī)藥、農(nóng)藥等高附加值產(chǎn)品提供了基礎(chǔ)研究資料。
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