楊 金，閔 勇，易 平，劉 衛(wèi)

（紅河學(xué)院理學(xué)院 云南省高校天然藥物與化學(xué)生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 云南 蒙自 661100）

短柱八角的化學(xué)成分研究

楊 金，閔 勇，易 平，劉 衛(wèi)

（紅河學(xué)院理學(xué)院 云南省高校天然藥物與化學(xué)生物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 云南 蒙自 661100）

為了綜合開發(fā)利用云南省豐富的八角屬植物資源，作為前期的基礎(chǔ)研究，課題組對短柱八角的化學(xué)成分進(jìn)行了研究.采用硅膠柱層析進(jìn)行分離，用有機(jī)波譜學(xué)的方法進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定.結(jié)果得到4個(gè)化合物，分別為：2α, 3α-epoxyhimachal-7-ol (1)、2α, 7-Dihydroxyhimachal-3-ene (2)、-胡蘿卜苷(3)和β-谷甾醇(4)，化合物1和化合物2為雪松烷倍半萜，所有化合物均是首次從該物種中分離得到.

短柱八角； 八角屬；雪松烷倍半萜

短柱八角（Illicium brevistylum A.C.Smith）系八角茴香科（Illiciaceae）八角屬的植物，為灌木或喬木，樹高可達(dá)15米，產(chǎn)于廣東、廣西、湖南南部和云南，生于海拔700至1700米的森林、灌叢中或巖石上[1].八角屬植物多具有生物活性，如：八角茴香果實(shí)具有溫陽散寒，理氣止痛的功效，揮發(fā)油具有芳香調(diào)味及健胃的作用[2].地楓皮樹皮具有祛風(fēng)除濕，行氣止痛，治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎的作用.短柱八角可以外用治療風(fēng)濕、跌打[3].為綜合開發(fā)利用云南省豐富的八角屬植物資源, 課題組對采自云南省屏邊縣的短柱八角進(jìn)行了化學(xué)成分的初步研究, 從中分離鑒定了4個(gè)化合物.

1 儀器和材料

NMR譜在Bruker AV300MHz超導(dǎo)核磁共振儀上測定 (TMS內(nèi)標(biāo))，MS用Auto spec-3000型質(zhì)譜儀測定，熔點(diǎn)用XT-4顯微熔點(diǎn)測定儀測定 (溫度未校正).柱層析硅膠為100～200目或200～300目 (青島海洋化工廠出產(chǎn))，TLC亦采用該廠生產(chǎn)的GF254高效硅膠板.所用試劑均為化學(xué)純或分析純.樣品采自云南省紅河州屏邊縣.

2 提取分離

4.2千克短柱八角地上部分，用工業(yè)乙醇冷浸提取，減壓蒸餾回收乙醇，得粗提物680克.將粗提物懸浮于水中，分別用石油醚，乙酸乙酯和正丁醇萃取，得石油醚部分 80克, 乙酸乙酯部分 152克 和正丁醇部分 268克，其中乙酸乙酯部用多種溶劑體系，經(jīng)反復(fù)硅膠柱層析分離得到化合物1～4.

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1 無色油狀物，EI-MS m /z 238[M]+，1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 3.10（1H, d,J=2.8 Hz, H-2），2.45（1H, br, H-1），1.97（1H, br, H-6），1.31（3H, s, H-15），1.22（3H, s, H-14），1.11（3H, s, H-12），1.01（3H, s, H-13）.13C-NMR （CCl3D, 75 MHz）δ: 38.5（C-1），64.3（C-2），57.6（C-3），28.0（C-4），19.4（C-5），43.5（C-6），74.3（C-7），40.2（C-8），18.7（C-9），44.4（C-10），36.3（C-11），32.4（C-12），28.5（C-13），32.2（C-14），24.1（C-15）.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道的化合物（2α, 3α-epoxyhimachal-7β-ol)一致，鑒定為2α, 3α-epoxyhimachal-7β-ol.

化合物2 無色油狀物，EI-MS m /z 238[M]+，1H-NMR (CDCl3, 300 MHz) δ: 5.60（1H, d, J=3.3 Hz,H-4），3.85（1H, s, H-2），1.80（3H, s, H-15），1.25（3H, s, H-14），1.00（3H, s, H-12），0.70（3H, s, H-13）.13C-NMR （CCl3D, 75 MHz）δ: 45.5（C-1），72.3（C-2），135.6（C-3），127.0（C-4），26.4（C-5），45.5（C-6），74.3（C-7），41.2（C-8），18.1（C-9），44.8（C-10），35.6（C-11），32.2（C-12），28.5（C-13），32.0（C-14），21.1（C-15）.以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)[4]報(bào)道的化合物(2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene)一致，鑒定為2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene.

化合物3 白色無定型粉末，mp 284-286℃, 與β-胡蘿卜苷(β-daucosterol) 標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行對照，混合熔點(diǎn)不下降, 在多種溶劑體系中進(jìn)行薄層層析（TLC）檢測，Rf值相同，因此確定為β-胡蘿卜苷.

化合物4 無色針晶，mp136 ～138℃，與β-谷甾醇（β-sitoserol）標(biāo)準(zhǔn)品進(jìn)行對照，混合熔點(diǎn)不下降, 在多種溶劑體系中進(jìn)行薄層層析（TLC）檢測，Rf值相同，因此確定為β-谷甾醇.

[1] 中國科學(xué)院中國植物志編輯委員會.中國植物志: 第30卷（第1冊）[M].北京: 科學(xué)出版社, 1996: 215.

[2] 云南省藥物研究所.云南天然藥物圖鑒: 第2卷[M].昆明: 云南科技出版社, 2007: 5.

[3] 云南省藥材公司.云南中藥資源名錄[M].北京: 科學(xué)出版社, 1993: 297.

[4] Koon-Sin Ngo and Geoffry D.Brown.Allohimachalane, secoallohimachalane, himachalane sesquiterpenes from Illicium tsangii[J].Tetrahedron, 1999, 55: 759-770.

Studies on the Chemical Constituents of Illicium brevistylum A.C.Smith

YANG Jin, MIN Yong, YI Ping, Liu Wei
(Key Laboratory of Natural Pharmaceutical & Chemical Biology of Yunnan Province,Honghe University, Mengzi 661100, China)

The column chromatographic methods were employed for the isolation and purification of the chemical constituents of Illicium brevistylum A.C.Smith.Four known conpounds were isolated and their structures were elucidated as 2α, 3α-epoxy-himachal-7β-ol, 2α, 7β-Dihydroxyhimachal-3-ene, β-daucosterol and β-sitoserol respectively, based on their spectral datum and comparison with the literatures reported.All compounds were isolated from the plant for the first time.

Illicium brevistylum; Illicium; himachalane sesquiterpene

O636

A

1008-9128（2011）04-0013-02

2011-06-20

云南省教育廳科學(xué)研究基金項(xiàng)目（07Y40077）

楊金（1973-）,男，云南個(gè)舊人，碩士，副教授 .研究方向：天然產(chǎn)物化學(xué)與藥物化學(xué).

[責(zé)任編輯 張燦邦]