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      超聲波/鐵炭微電解協(xié)同降解酸性紅B

      2011-12-07 09:41:20袁河清
      湖南有色金屬 2011年3期
      關鍵詞:電解常數(shù)酸性

      袁河清

      (長沙環(huán)境保護職業(yè)技術學院,湖南長沙 410004)

      超聲波/鐵炭微電解協(xié)同降解酸性紅B

      袁河清

      (長沙環(huán)境保護職業(yè)技術學院,湖南長沙 410004)

      以偶氮染料酸性紅B為對象,考察超聲與鐵炭微電解降解體系的協(xié)同效應。結果表明,降解過程二者間存在顯著協(xié)同作用(E=11.63);單因子實驗發(fā)現(xiàn)當溶液初始pH值4~9時,酸性紅B去除率隨pH值增加而減小;鐵炭體積比為2∶1,超聲功率小于200 W時,降解率達到最大。溫度對降解率影響不大。

      超聲波;微電解;酸性紅B;協(xié)同效應

      1 實驗材料及設備

      鐵屑(片狀鑄鐵,L×W約5 mm×5 mm,取于某機械廠切削廢料,用前將其用10%NaOH浸泡10 min,自來水沖洗干凈,再用 5%H2SO4清洗20 min,以除污、活化);柱狀活性炭(Φ×L約3 mm ×5 mm,市售,用前將其置于200 mg/L酸性紅B溶液中浸泡24 h,烘干待用,以消除吸附干擾。

      pH計(868,美國熱電);超聲波反應槽(KQ-250E,昆山市超聲儀器公司);紫外可見分光光度計(UV-4802H,尤尼柯公司)。

      2 實驗結果與討論

      2.1 各體系降解酸性紅B的影響因素研究

      2.1.1 初始pH值對酸性紅B降解的影響

      各取100 mL酸性紅B溶液(100 mg/L)置于250 mL反應瓶中,分別調節(jié)初始pH值至3、4、5、7、9,再加活性炭(2.4 g)和鑄鐵屑(7.2 g),將反應瓶置于超聲反應槽中,控制反應溫度25℃,US功率250 W,同時設定空白對照,適時取樣分析酸性紅B的去除率,US、FCME單獨作用下的酸性紅B的去除率如圖1所示,US/FCME協(xié)同作用下的酸性紅B的去除率如圖2所示。

      圖1 US、FCME單獨作用下的酸性紅B去除率

      由圖1可知,實驗范圍內,pH=4時去除率達到最高,US單獨作用2 h后為4.79%,FCME單獨作用下則為72.72%。而US/FCME協(xié)同作用下(圖2),30 min后去除率提高趨緩,pH=4,酸性紅B的去除率達到95%以上。兩圖對比可知,US/FCME協(xié)同體系對酸性紅B的去除率遠高于FCME、US單獨作用效果之和,說明二者在酸性紅B的降解中存在協(xié)同作用。

      圖2 US/FCME協(xié)同作用下的酸性紅B去除率

      因酸性條件可加大微電池電位差,促進電極反應速度,有利于鐵炭原電池反應[8],降低pH值可使水溶性的新生[H+]和[Fe2+]含量較高,更重要的是陰極產生的大量中間態(tài)活性氫[H]具有強還原作用,李輝[9]等證實[H]能改變廢水中許多有機物的結構和特性,具有使有機物發(fā)生斷鏈、開環(huán)等作用。

      同時因pH可影響酸性紅B在水中的分布形態(tài),導致不同pH條件下酸性紅B的降解效率不同[3]。pH較小時酸性紅B主要以分子形式存在,接近空化泡氣液界面的可蒸發(fā)進入泡內,其既可在空化泡內直接熱解,又可與液相中·OH發(fā)生氧化反應。當溶液的pH較大時(大于酸性紅B的平衡常數(shù)),酸性紅B發(fā)生電離,主要以離子形式存在于溶液中,其僅能在液相中同·OH發(fā)生氧化反應,降解效果較低。

      對圖1、圖2用擬一級反應動力學方程擬合,得到不同pH值條件下酸性紅B的降解動力學常數(shù)(列于表1),考察范圍初始pH=4時反應速率常數(shù)最大。

      西方藝術人類學名家思想的研究,可以使我們系統(tǒng)地了解這些西方藝術人類學大師的學術歷程、思想淵源、研究方法和民族志案例,更為深入地與他們進行思想上的交流與對話,以此反觀我們的研究,對當下中國藝術人類學的研究具有一定的參考價值和借鑒意義。

      表1 不同pH值條件下的反應動力學常數(shù)k

      2.1.2 鐵炭比對酸性紅B降解的影響

      酸性紅B溶液初始濃度100 mg/L,初始pH= 4,US功率250 W,25℃條件下,考察鐵炭比對降解效果的影響(如圖3所示)。由圖3可見,酸性紅B去除率受鐵炭比影響顯著,鐵炭比2∶1時FCME和US/FCME去除率較優(yōu),反應2 h后去除率分別為70.20%、98.73%,US存在可強化去除率。對圖3數(shù)據(jù)采用擬一級反應動力學方程擬合,得到不同鐵炭比下酸性紅B的降解動力學常數(shù)(列于表2)。

      圖3 鐵炭體積比對去除率的影響

      表2 不同鐵炭體積比條件下的反應動力學常數(shù)

      2.1.3 US功率對酸性紅B降解的影響

      酸性紅B溶液(濃度100 mg/L)在初始pH=4,鐵炭比2∶1,25℃條件下,考察US功率對降解效果的影響(如圖4所示),可見超聲波功率為200 W時US/FCME體系的降解效果較好,功率的增大和減小都使去除率略有下降。

      圖4 超聲功率對去除率的影響

      2.1.4 反應溫度對酸性紅B降解的影響

      在酸性紅B溶液(100 mg/L)初始pH=4,鐵炭比2∶1,US功率200 W條件下,考察溫度對降解效果的影響(如圖5所示)。可見,溫度上升,酸性紅B去除率略有升高。對于一般的化學反應,反應溫度升高,反應體系中分子平均動能增高,反應速率加快。對圖5數(shù)據(jù)采用擬一級反應動力學方程擬合,得到相應的反應動力學常數(shù)(列于表3)。

      圖5 溫度對去除率的影響

      表3 不同溫度下的反應動力學常數(shù)

      2.2 US與FCME的協(xié)同作用分析

      酸性紅B溶液(100 mg/L)在初始pH=4,鐵炭比2∶1,US功率200 W的條件下,分別采用US、FCME及US/FCME協(xié)同體系降解酸性紅B,得到降解曲線(如圖6所示)。由圖6可知,單獨采用US和FCME工藝,酸性紅B的降解率隨時間雖有增加,但降解率很小,經 2 h反應,降解率分別只有4.79%和68.72%,而在US/FCME協(xié)同系統(tǒng)中,酸性紅B的降解率明顯提高,反應2 h,降解率達到了99.54%。US/FCME的降解率高出 FCME與US的降解率之和,說明二者協(xié)同效應明顯,US空化效應[10]可產生的高溫(約5 000 K)、高壓(約5×107Pa)的空化泡,在酸性紅B體系中,空化泡崩滅時的強大的流體力學剪切力,不僅會使酸性紅B分子主鍵上的炭鍵產生斷裂,產生自由基引發(fā)各種反應,同時US的熱效應(聲波轉化而成)以及對顆粒表面的沖刷效應對有機物的去除及FCME的有效運行也不容忽視。

      以表觀一級反應動力學方程擬合酸性紅B在三種工藝中的降解過程,擬合的表觀一級反應動力學常數(shù)k列于表4。表4中,kUS、kFCME、kUS/FCME分別表示酸性紅B在US,FCME和US/FCME三種工藝中的降解速率常數(shù)k。由表4可知,在US/FCME和FCME條件下所擬合的速率常數(shù)相關系數(shù)較高,表明酸性紅B在這兩種工藝下的降解反應符合表觀一級動力學,其協(xié)同因子E=kUS/FCME/(kUS+kFCME) =11.63。

      圖6 不同體系下酸性紅B的降解效果

      表4 三種工藝下酸性紅B的降解速率常數(shù)

      3 結 論

      以酸性紅B為對象,考察超聲與鐵炭微電解降解體系的協(xié)同效應。結果表明,降解過程二者間存在顯著協(xié)同作用(E=11.63);單因子實驗發(fā)現(xiàn)當溶液初始pH值4~9時,酸性紅B去除率隨pH值增加而減小;鐵炭體積比為2∶1,超聲功率小于200 W時,降解率達到最大,溫度對降解率影響不大。

      [1] 戴樹桂,宋文華.偶氮染料結構與其生物降解性關系研究進展[J].環(huán)境科學進展,1996,4(6):1-9.

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      [7] 白波,陳志紅,王莉平.超聲波/鐵-炭微電解耦合處理直接大紅4BE染料廢水[J].應用化學,2007,36(2):130-133.

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      Synergetic Degradation of Acid Red B by Ultrasound/ Iron-Carbon Micro Electrolysis

      YUAN He-qing
      (Changsha Environmengtal Protection College,Changsha4100014,China)

      The synergetic effect of ultrasound(US)/iron-carbon micro electrolysis(FCME)system was investigated on the case of degradation of Acid Red B.The research results indicated that a significant synergistic effect existed between US and FCME(E=11.63)in the degradation process.The single factor experiments were conducted and the related results showed the removal rate of Acid Red B was inverse proportion to the pH whose initial value ranged in 4~9.The degradation rate reached the summit in the condition that the volume ratio of iron to carbon was 2∶1 and ultrasonic power below 200 W and the reaction temperature exhibited little influence on it.

      ultrasound;micro electrolysis;Acid Red B;synergetic effect

      TG156.96

      A

      1003-5540(2011)03-0052-04

      袁河清(1975-),女,工程師,實驗師,主要從事化工研究工作。

      2011-05-06

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