邱聯(lián)昌,李金中,王浩勝,唐智華
(贛州章源鎢業(yè)新材料有限公司,江西 贛州 341000)
多弧離子鍍作為物理氣相沉積技術(shù)的一個分支,是在真空蒸鍍和真空濺射的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的一門新型涂層制備技術(shù),也稱為真空弧光蒸鍍法,它把真空電弧放電用于電弧蒸發(fā)源。由于多弧離子鍍技術(shù)具有沉積速率高、涂層附著力好、涂層致密、操作方便等特點,因此在材料表面改性領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
1963年Mattox提出并首次使用了離子鍍技術(shù)[1];1972年Bunshah等開發(fā)出活性反應(yīng)蒸鍍(ARE)技術(shù)[2];1973年Mulayama等發(fā)明了射頻激勵法離子鍍[3];20世紀80年代,離子鍍已成為世界范圍內(nèi)的一項高新技術(shù)產(chǎn)業(yè),主要產(chǎn)品有高速鋼和硬質(zhì)合金工具上的TiN、TiAlN耐磨層和TiN仿金裝飾涂層。1982年美國Multi-arc公司首先推出多弧離子鍍商品化設(shè)備,1986年我國開始了多弧離子鍍設(shè)備的生產(chǎn)。20世紀90年代,離子鍍技術(shù)取得了長足的進步,與80年代相比,離子鍍設(shè)備和工藝都有了重大的改進。近年來,國內(nèi)外根據(jù)不同使用要求,制造了各種離子鍍設(shè)備,有些已達到工業(yè)生產(chǎn)水平。
以下主要介紹多弧離子鍍技術(shù)的工作原理、特點、工藝參數(shù)和研究進展,以及多弧離子鍍技術(shù)在切削刀具涂層中的應(yīng)用。
多弧離子鍍技術(shù)的工作原理主要基于冷陰極真空弧光放電理論。圖1為多弧離子鍍工作原理示意圖[4],點燃真空電弧后,陰極靶材表面上出現(xiàn)一些不連續(xù)、大小和形狀多樣、明亮的斑點,它們在陰極表面迅速地做不規(guī)則的游動,一些斑點熄滅時又有些斑點在其他部位形成,維持電弧的燃燒。陰極斑點的電流密度達104~105A/cm2,并且以1 000m/s的速度發(fā)射金屬蒸氣,其中每發(fā)射10個電子就可發(fā)射1個金屬原子,然后這些原子再被電離成能量很高的正離子(如Ti+),正離子在真空室內(nèi)運行時與其他離子結(jié)合(如與N-形成TiN),沉積在工件表面形成涂層[5]。
圖1 多弧離子鍍工作原理示意圖[4]
圖2為真空弧光放電示意圖[6],真空弧光放電理論認為電量的遷移主要借助于場電子發(fā)射和正離子電流,這兩種機制同時存在,而且相互制約。在放電過程中,陰極材料大量蒸發(fā),這些蒸發(fā)原子產(chǎn)生的正離子在陰極表面附近很短的距離內(nèi)產(chǎn)生極強的電場,在這樣強的電場作用下,電子足以能直接從金屬的費米能級逸出到真空,產(chǎn)生所謂的“場電子發(fā)射”。
圖2 真空弧光放電示意圖[6]
多弧離子鍍過程的突出特點在于它能產(chǎn)生由高度離化的被蒸發(fā)材料組成的等離子體,其中離子具有很高的動能。蒸發(fā)、離化、加速都集中在陰極斑點及其附近很小的區(qū)域內(nèi)。其特點如下:
(1)最顯著的特點是從陰極直接產(chǎn)生等離子體。
(2)入射粒子能量高,涂層的致密度高,強度和耐久性好。
(3)離化率高,一般可達60%~80%。
(4)沉積速度快,繞鍍性好。
(5)設(shè)備較為簡單,采用低電壓電源工作比較安全。
(6)一弧多用,電弧既是蒸發(fā)源和離化源,又是加熱源和離子濺射清洗的離子源。
(7)外加磁場可以改善電弧放電,使電弧細碎,細化涂層微粒,增加帶電粒子的速率,并可以改善陰極靶面刻蝕的均勻性,提高靶材的利用率。
多弧離子鍍設(shè)備一般比較簡單,整個設(shè)備主要由真空鍍膜室、弧源、真空獲得系統(tǒng)、偏壓源等幾大部分組成?;≡词嵌嗷‰x子鍍設(shè)備的關(guān)鍵部件,現(xiàn)在國內(nèi)一般使用小弧源,直徑為60~80mm,厚度為直徑的1/2。少數(shù)離子鍍膜機采用柱狀弧源設(shè)計,一臺鍍膜機只裝一個柱狀弧源于真空室中央,工件置于四周。國外有些離子鍍膜機使用大弧源,直徑達100mm,厚度約為直徑的1/4,一臺鍍膜機上裝有12~32個弧源,待鍍工件置于真空室中央。目前國際上一流的PVD設(shè)備制造商有歐瑞康巴爾查斯、豪澤、蘇爾壽等。
歐瑞康巴爾查斯研發(fā)出擁有專利的P3eTM(強脈沖電弧蒸發(fā))新工藝,使用該工藝可以制備具有高硬度、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性的氧化鋁涂層,支持層和氧化鋁層都是在低于600℃的溫度下通過單一渠道生成。
豪澤公司在電弧蒸發(fā)與磁控濺射技術(shù)的基礎(chǔ)上研制出第二代HIPIMS+技術(shù)(HIPIMS,高功率脈沖磁控濺射),該技術(shù)具有較高的沉積速率,可與電弧蒸發(fā)相媲美。由于第二代HIPIMS+技術(shù)采用的脈沖頻率達3.0ms、陰極峰值功率為幾百千瓦,因此該技術(shù)能夠獲得致密而無缺陷的涂層,與相應(yīng)的電弧蒸發(fā)涂層相比,HIPIMS+涂層表面更光滑、硬度更高、與基體的粘附性更好。HIPIMS+能更好地利用靶材,并在保持高硬度的同時擁有可調(diào)諧的應(yīng)力。此外,HIPIMS+可在低溫下制備一些涂層。使用HIPIMS+技術(shù)可制備許多物理氣相沉積涂層,如TiN、TiAlN、TiCN、CrN、Cr2N等。豪澤公司開發(fā)的Flexicoat系統(tǒng),將各種工藝融合在一臺設(shè)備中,如PVD技術(shù)和PACVD技術(shù)、滲氮雙重處理、對靶磁控濺射(DMS)、高功率脈沖磁控濺射(HIPIMS),且隨時可以更新技術(shù)。在豪澤公司的涂層系統(tǒng)中,采用UBM(非平衡磁控濺射)+PACVD(等離子輔助化學(xué)氣相沉積)技術(shù),可以制備Cr+W-C:H+DLC、CrN+W-C:H+DLC、Cr+W-C:H+Si-DLC涂層。
對于尺寸大而重的工件,蘇爾壽公司開發(fā)了最大裝載重量達2 700kg、最大裝載長度4 000mm、最大裝載直徑達1 600mm的PVD裝置。該公司研制的混合系統(tǒng)設(shè)備(電弧蒸發(fā)+磁控濺射)是一款多功能研發(fā)生產(chǎn)型設(shè)備,使用該設(shè)備可制備結(jié)合強度高、表面光滑致密的涂層,且可制備滲金屬DLC涂層。此外蘇爾壽公司開發(fā)出具有專利的AEGD(電弧增強輝光放電)技術(shù),涂層前使用該技術(shù)對工件表面進行清理,涂層后可獲得極好的涂層與基體結(jié)合強度。
由于影響涂層質(zhì)量的因素多而復(fù)雜,因此研究工藝參數(shù)與涂層性能指標之間的關(guān)系,以實現(xiàn)涂層性能預(yù)測與工藝優(yōu)化設(shè)計,始終是研究人員致力的目標。國內(nèi)外研究表明多弧離子鍍的主要工藝參數(shù)有:基體沉積溫度、反應(yīng)氣體壓強與流量、靶源電流、基體負偏壓、基體沉積時間等。
別利芳[7]對多弧離子鍍制備TiC薄膜的工藝與性能進行了研究,得出各工藝參數(shù)對涂層顯微硬度和涂層/基體結(jié)合力的影響程度。對顯微硬度影響程度的主次順序是反應(yīng)氣體流量、沉積時間、基體負偏壓、靶源電流;對涂層/基體結(jié)合力影響程度的主次順序是沉積時間、反應(yīng)氣體流量、基體負偏壓、靶源電流。黃建斌[8]采用多弧離子鍍方法制備了TiN/Cu納米復(fù)合涂層,研究了工藝參數(shù)對涂層硬度的影響,結(jié)果表明對顯微硬度影響程度的主次順序是反應(yīng)氣體壓強、沉積時間、基體沉積溫度、基體負偏壓。
基體沉積溫度對涂層的生成、生長及涂層的性能產(chǎn)生直接的影響。根據(jù)吉布斯的吸附原理可知,溫度越高基體對氣體雜質(zhì)的吸附越少。因此,一般說來,基體沉積溫度高,有利于涂層的生成、生長,增大沉積速率;也有利于提高涂層與基體的附著力,使涂層晶粒長大,表面平整光亮。但溫度太高,會引起晶粒粗大,強度和硬度下降。
孫偉等人[9]采用多弧離子鍍技術(shù)在高速鋼表面沉積了TiN涂層,研究了不同沉積溫度下TiN涂層的表面硬度與涂層/基體的結(jié)合力,結(jié)果表明在保證基體材料不過熱的前提下,提高沉積溫度有利于提高TiN涂層的性能。并得出了最佳的沉積溫度為500℃,此時TiN涂層的硬度、涂層/基體結(jié)合力與刀具性能最佳。
對刀具進行涂層時,為使涂層與基體牢固結(jié)合,提高涂層質(zhì)量,需在涂層前將基體加熱到一定溫度。對于高速鋼刀具一般為500℃左右,硬質(zhì)合金刀具一般在900℃左右。
反應(yīng)氣體的壓強與流量大小直接影響涂層的化學(xué)成分、組織結(jié)構(gòu)及性能。毛延發(fā)等人[10]在W18Cr4VCo5高速鋼基體上采用多弧離子鍍技術(shù)制備了TiAlN涂層,研究了N2分壓對熔滴形成的影響,結(jié)果表明隨N2分壓的增加,涂層中顆粒和熔滴的密度、直徑減小,主要是通過靶材表面零中毒,不形成氮化物從而提高材料的熔點引起的。Kourtev等人[11]指出,隨著氮流量的增加,液滴的尺寸不僅會縮小,而且涂層表面的液滴密度也會大大降低,這樣必然會改善涂層的表面粗糙度。
黃元林等人[12]在LF6基體上采用多弧離子鍍膜機制備了Ti(C,N)/TiN多元多層涂層,研究了反應(yīng)氣體流量對涂層性能的影響,結(jié)果表明在(N2+C2H2)總流量一定的情況下,隨C2H2流量增大,Ti(C,N)涂層中C含量增多,使涂層硬度提高,但韌性變差,表面變粗糙。
弧斑的數(shù)目與靶源電流成正比,陰極斑點的數(shù)目隨著靶源電流的增大而增加,較多的弧斑可以使燃燒的穩(wěn)定性增加。胡佳帥[13]等應(yīng)用多弧離子鍍膜技術(shù)在65Mn鋼基體上制備了CrN薄膜,結(jié)果表明在一定的靶源電流范圍內(nèi),CrN薄膜厚度隨靶源電流的升高而增加,通過對靶源電流大小的控制可以實現(xiàn)對薄膜制備厚度的控制。但是對于一定的靶材,增加靶源電流,意味著靶材整體溫度的升高,產(chǎn)生的液滴會隨之增多,而且液滴的尺寸也會增大,這些液滴大大降低了涂層的各種性能。一般而言,用于裝飾涂層時靶源電流應(yīng)小些,而對刀具進行涂層時靶源電流可稍微大些。
基體負偏壓是多弧離子鍍在涂層時的一個不可忽略的工藝參數(shù),基體負偏壓在涂層前預(yù)轟擊時,可以清除工件表面吸附的氣體和污染物;在涂層期間,又為離子提供能量使涂層與基體緊密結(jié)合?;w負偏壓在離子鍍中有舉足輕重的作用,調(diào)整基體負偏壓可以調(diào)整沉積離子的能量,以控制涂層質(zhì)量。
張皓揚等人[14]研究了基體負偏壓對TiAlN涂層性能的影響,結(jié)果表明:涂層表面液滴的密度和直徑隨基體負偏壓的增加而減少;涂層的顯微硬度在一定范圍內(nèi)隨著負偏壓的增加而增加;涂層的速率并不是隨著基體負偏壓的升高一直提高下去;涂層的孔隙率隨著基體負偏壓的升高而降低。宮永輝等人[15]研究了脈沖負偏壓對TiAlN/TiN多層膜生長及液滴的影響,結(jié)果表明:TiAlN/TiN復(fù)合涂層沉積速率隨脈沖負偏壓峰值的提高先升高后降低;脈沖負偏壓對TiAlN/TiN復(fù)合涂層的表面形貌有很大影響,液滴的密度和直徑隨脈沖負偏壓峰值的提高而減小。隨著負偏壓峰值的提高,元素濺射產(chǎn)額的差異增大,涂層中Al元素含量逐漸降低,Ti元素含量逐漸升高。
涂層顯微硬度隨著沉積時間的延長,呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。在特定的沉積參數(shù)下進行涂層時,涂層生長過程中出現(xiàn)應(yīng)力并產(chǎn)生應(yīng)力積累,應(yīng)力足夠大時將阻礙后續(xù)物料的成膜,故涂層厚度呈非線性增加。隨著沉積時間的延長,涂層厚度逐漸增加,顯微硬度也逐漸變大。但沉積時間過長時,生長應(yīng)力會阻礙后續(xù)膜的到達,使沉積速率下降,涂層內(nèi)晶粒之間的應(yīng)力增加。測定硬度時壓頭壓入涂層,涂層由于局部受力而導(dǎo)致破裂剝落,壓頭打在較軟的基體上,因此硬度測定值下降。
隨著沉積時間的延長,涂層/基體結(jié)合力也呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢,但沉積時間對結(jié)合力的影響低于對顯微硬度的影響。
TiN為面心立方結(jié)構(gòu),呈金黃色,是目前最常用于切削刀具的涂層,它具有高硬度、高黏著強度、低摩擦系數(shù)、抗腐蝕性好等特點。但TiN涂層的抗氧化溫度較低,使用溫度達500℃時,涂層明顯氧化而被燒蝕[16]。多弧離子鍍由于具備沉積速率高、結(jié)合強度好的突出優(yōu)勢,而成為物理氣相沉積TiN涂層的主要方法。
張少峰等人[17]采用多弧離子鍍涂層工藝,制備了TiN涂層高速鋼鉆頭和TiN涂層硬質(zhì)合金銑刀,進行了有TiN涂層和無涂層刀具的切削對比試驗。結(jié)果表明:有TiN涂層的高速鋼鉆頭使用壽命是無涂層鉆頭的5~7倍,有TiN涂層硬質(zhì)合金銑刀的使用壽命是無涂層銑刀的3~11倍。
作為TiN硬質(zhì)薄膜最有前景的替代材料,TiAlN涂層比TiN具有更高的硬度、抗高溫氧化性、熱疲勞性能、耐蝕性能、膜基結(jié)合力和低的表面粗糙度[18]。TiAlN涂層刀具壽命比TiN涂層刀具壽命高3~4倍。TiAlN涂層與TiN涂層主要性能比較[19]如表1所示。TiAlN涂層刀具切削高合金鋼、不銹鋼、鈦合金及Ni基高溫合金時,比TiN涂層刀具使用壽命提高3~4倍。另外,在TiAlN涂層中Al濃度較高時,切削過程中表面會生成很薄的非晶態(tài)Al2O3惰性保護膜,可更有效地用于高速切削[20]。
表1 TiAlN涂層與TiN涂層主要性能比較[19]
莫繼良等人[21]采用多弧離子鍍技術(shù)在高速鋼麻花鉆上沉積了TiAlN單層涂層,并將TiAlN涂層高速鋼麻花鉆對1Cr18Ni9Ti不銹鋼進行了干態(tài)鉆削試驗。結(jié)果表明:在高速鋼麻花鉆基體上所制備的TiAlN涂層具有良好的力學(xué)性能,可以使高速鋼麻花鉆的使用壽命提高4倍以上。
隨著高速切削、干式切削等機械加工技術(shù)的進步,單層涂層已不能滿足對刀具涂層日益苛刻的工作要求。采用形成多層結(jié)構(gòu)的方法,可在充分利用單層涂層原有優(yōu)良綜合力學(xué)性能優(yōu)勢的條件下,進一步提高其硬度、韌性和高溫抗氧化性能,是目前提高刀具涂層切削性能的重要技術(shù)措施[22-23]。目前研究和應(yīng)用較多的是雙層涂層和3~7層的多層復(fù)合涂層。涂層的成分更具有針對性且成分更為復(fù)雜化,另外涂層的厚度也趨向納米化,每一層的成分和厚度都可以根據(jù)實際情況來控制[24]。
潘應(yīng)君等人[25]采用多弧離子鍍技術(shù)在高速鋼表面制備TiN/AlN納米多層涂層,通過對比試驗表明,TiN/AlN納米多層膜涂層刀具比TiN單層涂層刀具具有更長的使用壽命,如表2所示。
表2 涂層刀具壽命試驗結(jié)果[25]
DLC(Diamond Like Carbon,類金剛石)涂層是一種非晶態(tài)碳涂層,含有sp2和sp3雜化的碳原子空間網(wǎng)絡(luò),具有接近金剛石的高硬度,表面非常平滑,粗糙度可達Ra0.01μm好于金剛石涂層的表面粗糙度(Ra=0.53μm)。DLC涂層摩擦系數(shù)低(0.005~0.200),只有鋼的1/6~1/12,在切削加工中有自潤滑功能,有效地解決了切削加工中切削液帶來的污染問題,可減少或免除切削液[26]。因此,DLC涂層以其特有的優(yōu)勢廣泛應(yīng)用于切削工具領(lǐng)域,如鉆頭、銑刀、硬質(zhì)合金刀片等。
DLC涂層方式有CVD法,也有PVD法。三菱神戶工具公司新開發(fā)的PVD法制備的DLC涂層最高硬度可達Hv8 000,涂層中氫、碳團及不純物質(zhì)少,其品質(zhì)與金剛石涂層相當[27]。Doerwald等[28]在豪澤公司的Flexicoat系統(tǒng)上,使用PACVD方法,制備了DLC涂層并對高強度鋁合金進行了切削,結(jié)果表明類金剛石涂層在干切削中具有良好的抗黏鋁性。王秀蘭等[29]采用真空磁過濾電弧離子鍍方法,在GT35基體上制備了DLC涂層,結(jié)果表明涂層的粗糙度可達0.015μm,納米硬度約為55GPa。袁鎮(zhèn)海等[30]采用真空陰極電弧沉積設(shè)備在硬質(zhì)合金刀片上制備了DLC涂層,用于切削鋁青銅和共晶鋁硅合金,結(jié)果表明DLC涂層刀具使用壽命明顯高于未涂層刀具。
多弧離子鍍興起于20世紀80年代,幾十年的時間里該技術(shù)有了突飛猛進的發(fā)展,作為物理氣相沉積技術(shù)之一,具有其他技術(shù)無法比擬的優(yōu)越性,如離化率高、繞鍍性好、一弧多用等。由于多弧離子鍍工藝可鍍性好,基體和靶材的限制少,因此,在切削刀具涂層行業(yè)的應(yīng)用在逐步擴大,并將占據(jù)越來越重要的地位。
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