陳郁 鐘乃飛 曾雪靈 葉明立 朱巖

（1杭州職業(yè)技術(shù)學(xué)院，杭州 310018；2賽默飛世爾科技有限公司上海實(shí)驗(yàn)室，上海 210013；3浙江大學(xué)化學(xué)系，杭州 310028）

離子色譜法測(cè)定乙胺類物質(zhì)中的氯離子

陳郁1鐘乃飛2曾雪靈2葉明立2朱巖3

（1杭州職業(yè)技術(shù)學(xué)院，杭州 310018；2賽默飛世爾科技有限公司上海實(shí)驗(yàn)室，上海 210013；3浙江大學(xué)化學(xué)系，杭州 310028）

建立了離子色譜法快速測(cè)定乙胺類物質(zhì)中氯離子的方法。通過簡(jiǎn)單的閥切換，去除大量的乙胺類物質(zhì)，將氯離子富集在濃縮柱上，從而達(dá)到基體消除的目的，然后進(jìn)行樣品測(cè)定。在1.0～500.0 μg／L濃度范圍內(nèi)，氯離子的線性相關(guān)系數(shù)為0.9999，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.2%，加標(biāo)回收率在92.7%～100.3%。方法已成功應(yīng)用于乙胺類物質(zhì)中氯離子的測(cè)定。

在線樣品前處理；離子色譜；乙胺類物質(zhì)；氯離子

1 前言

乙胺類物質(zhì)中的N，N－二異丙基乙基胺，是一種重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體，可用來制造農(nóng)藥除草劑、醫(yī)藥麻醉劑［1］。N，N－二異丙基乙基胺的生產(chǎn)工藝中會(huì)生成氯離子［2］，長(zhǎng)期曝光下會(huì)使顏色變黃、品質(zhì)變差。所以準(zhǔn)確測(cè)定合成產(chǎn)物中微量氯離子的含量有很重要的意義。

在線基體消除技術(shù)主要用于離子色譜樣品前處理基體的消除［3－4］。乙胺類物質(zhì)屬于有機(jī)化合物，在常規(guī)的反相柱中有保留，常規(guī)的陰離子在反相柱中沒有保留直接沖到濃縮柱上被富集，從而達(dá)到基體消除的目的，成功應(yīng)用于乙胺類物質(zhì)中氯離子的測(cè)定。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 儀器和試劑

ICS－2100離子色譜儀（美國(guó)賽默飛世爾科技），配有EG淋洗液發(fā)生器，配DS6電導(dǎo)檢測(cè)器，配有兩個(gè)六通閥；LPG－3400A四元梯度泵（美國(guó)賽默飛世爾科技）；Chromeleon色譜工作站；預(yù)處理柱為NG1（4mm×50mm），濃縮柱為TAC－ULP1（5mm× 23mm），Ion Pac AG18（4mm×50mm）保護(hù)柱，Ion Pac AS18（4mm×250mm）分離柱，ASRS300－4mm電化學(xué)自再生抑制器，0.45μm尼龍濾膜過濾頭。

試劑均為優(yōu)級(jí)純或分析純，實(shí)驗(yàn)用水全部為Milli－Q水（電阻率≥18.2MΩ·cm）。

標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1 000mg／L，由杭州惠普試劑公司提供）。標(biāo)準(zhǔn)溶液由標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（置于4℃冰箱中）稀釋配制。

實(shí)際樣品由浙江大學(xué)化工系提供。

2.2 色譜條件

采用KOH梯度淋洗，流速1.0mL／min，進(jìn)樣量為200μL，色譜柱溫度為30℃；檢測(cè)池溫度為30℃，ASRS－4mm自再生循環(huán)電化學(xué)抑制器，電導(dǎo)檢測(cè)。LPG3400A泵流速0.55mL／min。

2.3 樣品前處理

移取樣品0.50mL，用甲醇水溶液（10%）定容至10mL，超聲30min，過0.45μm濾膜后進(jìn)樣。樣品閥切換前處理圖見圖1。

圖1 在線樣品前處理流程圖Figure 1.A schematic diagram of the online sample pretreatment route.

3 結(jié)果和討論

3.1 色譜條件的優(yōu)化

因?yàn)樵诩兯鲃?dòng)相條件下，Ion Pac NG1柱子對(duì)氯離子沒有保留而被沖出，但是乙胺類物質(zhì)則被保留在NG1柱子上，從而達(dá)到基體消除的目的。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，LPG3400A輔助泵流速設(shè)為0.55mL／min時(shí)，在TAC－ULP1上的陰離子富集效率最高。

按照上述選定的色譜條件對(duì)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分離，色譜圖見圖2。

3.2 方法的線性、檢出限和重復(fù)性

分別配制1.0、50.0、100.0、200.0、500.0μg／L的氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照濃度從低到高的順序進(jìn)行測(cè)定，氯離子的質(zhì)量濃度X在1.0～500.0μg／L內(nèi)與對(duì)應(yīng)的色譜峰面積Y呈線性關(guān)系。氯離子線性回歸方程為：Y＝2.8085X＋0.0133，線性相關(guān)系數(shù)為0.9999。

在所選擇的色譜條件下，以信噪比3倍計(jì)算檢出限，氯離子的檢出限為0.37μg／L。

對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)進(jìn)樣7次，其保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.37%，峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于0.95%，峰高的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于1.12%。

圖2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖Figure 2.A chromatogram of the standard solution.

3.3 樣品測(cè)定及回收率實(shí)驗(yàn)

量取0.50mL樣品溶液于10mL容量瓶中，定容后進(jìn)行直接測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見表1。然后在樣品中加入50.0μg／L的標(biāo)準(zhǔn)氯離子溶液進(jìn)行測(cè)定，方法的加標(biāo)回收率在92.7%～100.3%。實(shí)際樣品的測(cè)定圖譜以及加標(biāo)對(duì)比如圖3。

表1 樣品中氯離子的含量及回收率測(cè)定結(jié)果Table 1 Contents and recoveries of chloride ions in the samples

4 結(jié)論

采用在線樣品前處理－離子色譜方法測(cè)定了乙胺類物質(zhì)中氯離子的含量，可以在線去除乙胺類物質(zhì)的干擾，直接測(cè)定樣品中微量的氯離子。方法簡(jiǎn)單，快速，準(zhǔn)確。實(shí)際樣品測(cè)試結(jié)果滿意，回收率達(dá)到要求。

圖3 實(shí)際樣品及加標(biāo)色譜圖Figure 3.Chromatograms of a real sample and the spiked.

［1］丁園園，陳新發(fā)，陳新志.N，N二異丙基乙基胺的合成［J］.精細(xì)化工，2003，20（1）：60－61.

［2］徐紹宏，張偉.N，N二異丙基乙基胺的合成方法的研究［J］.安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，38（7）：3323－3324.

［3］任丹丹，朱海豹.離子色譜柱切換法測(cè)定酒石酸中的痕量陰離子［J］.分析化學(xué)，2009，37（增刊）：77.

［4］朱作藝，許錦鋼，鐘乃飛，等.離子色譜閥切換快速測(cè)定六氟磷酸根及多種陰離子［J］.分析化學(xué)，2011，39（11）：1738－1742.

Determination of Chloride Ions in Ethylamine Type Substances by Ion Chromatography

CHENYu1，ZHONG Naifei2，ZENG Xueling2，YE Mingli2，ZHU Yan3
（1.HangzhouVocationalandTechnicalCollege，Hangzhou310018，China；2.ShanghaiLab，ThermoFisherScientificInc.，Shanghai201203，China；3.DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversity，Hangzhou310028，China）

A method for fast determination of chloride in ethylamine substance by ion chromatography was developed.With the valve－switching technique，a large amount of ethylamine substance were eliminated from sample solution and in the meantime Cl－was accumulated on concentration column，which resulted in the removal of the matrix.The method has been successfully applied to determine the concentration of Clin ethylamine substance.

ion chromatography；ethylamine substance；chloride

O657.7＋5；TH833

A

2095－1035（2012）03－0064－02

10.3969／j.issn.2095－1035.2012.03.020

2012－07－19

2012－07－23

浙江省自然科學(xué)基金（Y2110945）；浙江省分析測(cè)試科技計(jì)劃項(xiàng)目（2011c37065）。

陳郁，女，副教授，主要從事分析測(cè)試方法的研究。E－mail：Chenyu0571＠163.com