張帆 龔興濤 劉真
(攀枝花市環(huán)境監(jiān)測(cè)站 四川攀枝花 617000)
硫酸法是攀枝花市鈦白粉生產(chǎn)企業(yè)的所采用的工藝類型,但采用硫酸法工藝會(huì)產(chǎn)生大量濃度約為22%的廢酸,僅攀枝花地區(qū)而言,每年就會(huì)產(chǎn)生上百萬(wàn)噸的廢酸。根據(jù)我國(guó)現(xiàn)行產(chǎn)業(yè)政策的規(guī)定,硫酸法鈦白廢酸必須進(jìn)行綜合利用,采用石灰對(duì)廢酸進(jìn)行中和處理已被嚴(yán)格限制。
鈦白廢酸除含有H2SO4外,還含有大量的鐵、鎂、鈣等雜質(zhì),使其綜合利用途徑受到限制。因此,尋找到經(jīng)濟(jì)上可行、技術(shù)上合理的廢酸利用方法,將成為維持行業(yè)生存及發(fā)展必然選擇。
當(dāng)前,攀枝花市鈦白生產(chǎn)企業(yè)多采用廢酸濃縮回收工藝,廢酸濃縮除雜可制得質(zhì)量分?jǐn)?shù)50%~65%的硫酸溶液及副產(chǎn)品一水硫酸亞鐵,濃縮后的硫酸可返回酸解工段,混入工業(yè)硫酸作為稀釋配酸使用。根據(jù)多家企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)情況來(lái)看,廢酸基本能夠做到全部回收使用。
攀西地區(qū)釩鈦磁鐵礦中含有豐富種類的有價(jià)金屬,包括鍺、銦、鈧等稀散金屬,這些資源因?yàn)樵谧匀唤缰泻康停灰赘患?,而高爐渣、瓦斯泥等鋼鐵冶煉產(chǎn)生的固體廢物,以及鈦白廢酸卻成為了這些元素的富集物。用廢酸浸取瓦斯泥生產(chǎn)鋅,并提煉出鍺、銦、鎵等稀散金屬,此工藝實(shí)驗(yàn)已在攀枝花市獲得成功,但工業(yè)應(yīng)用仍在進(jìn)一步的探索。
攀枝花市的部分選礦企業(yè)在選鐵及選鈦過(guò)程中,通過(guò)增加浮選工序,以廢酸等作為浮選劑,對(duì)礦漿進(jìn)行脫硫,不僅可以降低精礦產(chǎn)品的含硫量,還可生產(chǎn)出較高品位的副產(chǎn)品硫鈷精礦,但廢酸使用量?jī)H為1‰左右。
根據(jù)鈦白廢酸的酸度特點(diǎn),對(duì)鋼材表面進(jìn)行清洗除銹,酸洗廢液通過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶還可回收硫酸亞鐵。但就攀枝花市而言,尚無(wú)如此大的除銹酸洗用酸需求,外運(yùn)不僅增加企業(yè)成本,廢酸運(yùn)輸還存在著極大的事故風(fēng)險(xiǎn)隱患。
鈦白廢酸中含有SO42+、Fe2+、Fe3+,通過(guò)加入石灰乳,經(jīng)過(guò)中和、曝氣、壓濾得到石膏,這也當(dāng)前鈦白粉廠所采用的廢水處理工藝,不同的是,鈦白廢酸中含有大量的金屬雜質(zhì),通常顯墨綠色,要生產(chǎn)出合格的石膏產(chǎn)品,需要多級(jí)過(guò)濾除雜,不僅增加了能源消耗,而且由于攀枝花地區(qū)的石膏市場(chǎng)需求量有限,目前,鈦白石膏渣仍以渣場(chǎng)堆存處置方式為主。
另外,國(guó)內(nèi)還有利用廢酸溶解粉煤灰生產(chǎn)混凝劑,與氧化鎂反應(yīng)生產(chǎn)七水硫酸鎂等方法,但由于受到地理位置、交通運(yùn)輸、市場(chǎng)等因素的制約,使這些方法在攀枝花市都無(wú)法得到推廣應(yīng)用。
雖然攀枝花市已經(jīng)基本解決了廢酸綜合利用問(wèn)題,但從資源節(jié)約和可持續(xù)發(fā)展的角度來(lái)說(shuō),此項(xiàng)工作還任重道遠(yuǎn)。硫酸法鈦白廢酸的綜合利用,必須樹立環(huán)保治理的新理念,變末端治理為全過(guò)程清潔生產(chǎn)控制,改進(jìn)生產(chǎn)工藝,提高回收利用效率,并積極探索新的綜合利用途徑。
鈦精礦采用電爐還原冶煉可生產(chǎn)出鈦渣,由于冶煉過(guò)程分離出了鐵,利用鈦渣代替部分鈦精礦,可以降低耗酸量,從而減少了廢酸的產(chǎn)生量。而且,通過(guò)合理控制原料中的鐵鈦比,使鈦白生產(chǎn)過(guò)程中不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物硫酸亞鐵。這種方式不僅提高了資源的回收率,還使鈦白生產(chǎn)流程縮短,減少了資源能源的消耗。但由于攀西地區(qū)釩鈦磁鐵礦資源中鈣、鎂含量高,如何利用本地資源生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的酸溶性高鈦渣已成為急需解決的技術(shù)難題。
鈦白生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢酸可直接作為酸解物料的引發(fā)酸或配酸使用,其余部分則需要通過(guò)濃縮除雜后再使用。廢酸濃縮不僅使企業(yè)的生產(chǎn)利潤(rùn)有所降低,另一方面也增大了能源消耗。因此,如何改進(jìn)生產(chǎn)工藝,提高廢酸的直接回收利用效率,將成為鈦白產(chǎn)業(yè)發(fā)展的另一個(gè)突破口。
酸是濕法冶金的重要原料,而攀枝花釩鈦磁鐵礦中又含有豐富的有價(jià)金屬資源,攀枝花市已有用廢酸提取有價(jià)金屬的成功經(jīng)驗(yàn),而如何將實(shí)驗(yàn)成果應(yīng)用推廣到工業(yè)化生產(chǎn)中,則需要政府加強(qiáng)引導(dǎo)和激勵(lì),加大科技扶持力度,推進(jìn)重點(diǎn)骨干企業(yè)、科研單位參與到技術(shù)創(chuàng)新過(guò)程中來(lái)。
要做到每個(gè)行業(yè)、每個(gè)地區(qū)的可持續(xù)發(fā)展,就必須將環(huán)保工作緊密結(jié)合實(shí)際,生搬硬套不僅增加了經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān),還不一定能夠達(dá)到預(yù)期效果,從而喪失了對(duì)環(huán)保工作的信心。環(huán)保工作不僅需要先進(jìn)的科學(xué)技術(shù),更需要公眾環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng),只有采取合理可行的技術(shù)工藝,才能增強(qiáng)我們對(duì)環(huán)境保護(hù)工作的信心和熱情,這當(dāng)然需要不斷的探索和實(shí)踐,可這也是必經(jīng)之路。
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