胡明振 吳伯增 陳錦全 卜顯忠
(1.廣西華錫集團股份有限公司;2.西安建筑科技大學材料與礦資學院)
隨著我國礦產(chǎn)資源開發(fā)力度不斷加大,選礦處理的富礦石和易選礦石越來越少,貧細雜難選礦石越來越多[1]。廣西某銅礦石屬于半氧化礦石,并含有一定量的碳質(zhì)。選礦廠采用直接常溫浮選工藝處理該礦石,但由于部分銅礦物因表面氧化蝕變而影響捕收劑的作用效果、次生銅離子進入礦漿活化其他硫化礦物、含碳礦物吸附大量藥劑干擾浮選過程,導致銅精礦品位只有18%左右且回收率不到60%。本研究對該礦石進行預先脫碳加溫硫化浮選試驗,獲得了較好的試驗指標,為現(xiàn)場工藝流程改造提供了依據(jù)。
礦石中含銅礦物主要為黃銅礦、銅藍、輝銅礦、孔雀石,有極少量的斑銅礦;脈石礦物主要為白云石、石英,其次為云母、長石,還含有約1%的碳質(zhì)。原礦化學多元素分析和礦物定量分析結果見表1、表2。
表1 原礦化學多元素分析結果 %
對原礦進行銅物相分析,結果如表3所示??梢?,礦石中的銅有27.12%被氧化。
巖礦鑒定表明,主要含銅礦物在礦石中多呈他形粒狀集合體嵌布在白云石粒間,有的呈不規(guī)則狀、孤島狀被白云石交代,粒度多集中在0.05~0.15 mm。
表2 原礦礦物含量 %
表3 原礦銅物相分析結果 %
按圖1流程進行磨礦細度試驗,試驗結果見圖2。
圖1 磨礦細度試驗流程
圖2 磨礦細度試驗結果
由圖2可知:磨礦細度過粗時,粗精礦的Cu品位和回收率均較低,這是因為一方面上浮的銅礦物較多以連生體形式存在,另一方面部分銅礦物被脈石礦物包裹而未能上浮;磨礦細度在-0.074 mm占65%~81%之間時,粗精礦的Cu品位和回收率均較高且變化不大,說明銅礦物在磨礦細度為-0.074 mm占65%時已經(jīng)解離比較完全;當磨礦細度為-0.074 mm占90%時,粗精礦的Cu品位和回收率都明顯下降,說明發(fā)生了過粉碎現(xiàn)象,惡化了浮選環(huán)境。根據(jù)試驗結果,選擇磨礦細度為-0.074 mm占65%。對該細度下的磨礦產(chǎn)品進行解離度測定,銅礦物單體含量達到 80.72%,連生體含量僅為19.28%,說明選擇該磨礦細度是比較合適的。
礦石中含1%左右的碳質(zhì),會吸附大量藥劑,影響浮選效果[2],因此有必要進行預脫碳處理。將礦石磨至-0.074 mm占65%,按圖1流程和藥劑條件進行預脫炭后選銅,并與相同藥劑條件下的不脫碳直接選銅進行對比,以驗證預脫碳的效果,試驗結果見表4。
表4 脫碳與不脫碳選銅效果對比 %
由表4可知,經(jīng)過預脫碳處理,粗精礦銅品位可提高1.73個百分點,銅回收率可提高3.23個百分點,說明預脫碳的效果是顯著的。
加溫硫化是選別氧化銅礦石的有效方法。試驗礦石銅的氧化率超過27%,因此采用硫化鈉作為硫化劑[3]對其進行加溫硫化來改善選銅指標,并考察了硫化鈉用量、硫化溫度和礦漿pH對加溫硫化效果的影響。
2.3.1 硫化鈉用量試驗
將礦石磨至-0.074 mm占65%,在硫化溫度及其他藥劑條件不變的情況下按圖1流程進行硫化鈉用量試驗,結果見圖3。
圖3 硫化鈉用量試驗結果
由圖3可知:硫化鈉用量由0提高到3 000 g/t時,由于硫化作用降低了含銅礦物表面的價鍵極性,有利于捕收劑的吸附[4],因而粗精礦的銅品位和回收率均呈上升趨勢;硫化鈉用量超過3 000 g/t后,粗精礦銅品位變化不大,但礦漿中大量的HS-反而對銅礦物產(chǎn)生了抑制作用[5],導致銅回收率明顯下降。因此,確定硫化鈉用量為3 000 g/t。
2.3.2 硫化溫度試驗
在硫化過程中進行加溫能夠改變礦物晶體表面和體相載流子的能級、濃度及比率,有利于藥劑的分散溶解和藥劑在礦粒表面的吸附[6],從而提高硫化效果。
將礦石磨至-0.074 mm占65%,按圖1流程和藥劑條件進行硫化溫度試驗,結果見圖4。
圖4 硫化溫度試驗結果
由圖4可知,粗精礦的銅品位和回收率先是隨著硫化溫度的提高而不斷上升,然后在硫化溫度達到60℃時趨于穩(wěn)定。因此選擇硫化溫度為60℃。
2.3.3 礦漿pH試驗
硫化鈉在水溶液中會發(fā)生以下反應[7-8]:
當pH過低時,將造成礦漿中H2S電離不充分,從而影響硫化效果;反之,若pH過高,會產(chǎn)生過量的OH-和HS-或S2-,它們吸附在銅礦物表面,也會影響銅的回收[9]??梢?,礦漿pH是硫化效果的重要影響因素。
將礦石磨至-0.074 mm占65%,在硫化溫度及其他藥劑條件不變的情況下按圖1流程進行礦漿pH(碳酸鈉用量)試驗,結果見圖5。
圖5 礦漿pH試驗結果
由圖5可知,當pH=9時,粗精礦的銅品位達最高值,銅回收率達次高值且與最高值相差很小。因此選擇礦漿pH為9,此時相應的碳酸鈉用量為4 000 g/t。
將礦石磨至-0.074 mm占65%,分別以腐植酸鈉(代號A)、羧甲基纖維素(代號B)、六偏磷酸鈉(代號C)、水玻璃(代號D)為抑制劑(用量均為200 g/t),在硫化溫度及其他藥劑條件不變的情況下按圖1流程進行抑制劑對比試驗,結果見圖6。
圖6 抑制劑種類試驗結果
由圖6可知,以200 g/t腐植酸鈉為抑制劑時,可獲得較高的粗精礦銅回收率,而以200 g/t六偏磷酸鈉為抑制劑時,可獲得較高的粗精礦銅品位。鑒于粗精礦應保證足夠的銅回收率,選擇采用200 g/t腐植酸鈉作為抑制劑。
將礦石磨至-0.074 mm占65%,分別以丁黃藥、兼具起泡性能的DY、丁黃藥+DY為捕收劑,在硫化溫度其他藥劑條件不變的情況下按圖1流程進行捕收劑對比試驗,結果見表5。
表5 捕收劑選擇試驗結果
由表5可知,以單一丁黃藥為捕收劑時,可獲得較高的粗精礦銅品位,而以丁黃藥+DY為捕收劑時,可獲得較高的粗精礦銅回收率。鑒于粗精礦應保證足夠的銅回收率,選擇采用丁黃藥+DY作為捕收劑,其用量為粗選時50+50 g/t、掃選1和掃選2時5+5 g/t。
在上述條件試驗的基礎上進行了閉路試驗。試驗流程如圖7所示,試驗結果見表6,所得銅精礦的化學多元素分析結果見表7。
圖7 閉路試驗流程
表6 閉路試驗結果 %
表7 銅精礦化學多元素分析結果 %
由表6、表7可知:所獲銅精礦的銅品位和回收率分別達到了20.57%和62.75%,比現(xiàn)場生產(chǎn)指標分別提高了約2個百分點和近3個百分點,體現(xiàn)了較好的選別效果。精礦中Ag的含量比較高,后續(xù)研究中可以考慮綜合回收。
廣西某銅礦石銅氧化率在27%以上,且含1%左右的碳質(zhì),屬難選半氧化銅礦石。以硫化鈉為硫化劑、丁黃藥+DY組合為捕收劑,在60℃下對該礦石進行預脫碳加溫硫化浮選試驗,可獲得Cu品位為20.57%、Cu回收率為62.75%的銅精礦,與現(xiàn)場采用的直接常溫浮選工藝相比,選別指標得到了顯著提高。
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