胡格華 吳 軍

（三峽大學天然產(chǎn)物研究與利用湖北省重點實驗室，湖北宜昌 443002）

（Hubei Key Laboratory of Natural Products Research ＆Development，China Three Gorges Univ.，Yichang 443002，China）

角果木屬Ceriops Arn.植物為生長在熱帶、亞熱帶海岸潮間帶的紅樹科（Rhizophoraceae）真紅樹植物.該屬植物全球有5 個種：角果木Ceriops tagal（Perr.）C.B.Robinson、十雄角果木C.decandra（Griff.）Ding Hou、澳洲角果木C.australis（White）Ballment，Smith ＆Stoddart、C.zippeliana Blume和C.pseudodecandra Sheue，Liu，Tsai＆Yang.角果木和十雄角果木廣泛分布于非洲、馬達加斯加、亞洲南部和南太平洋島嶼的海岸上；澳洲角果木為澳大利亞沿海區(qū)域所特有的一個物種；C.zippeliana分布于亞洲西南部地區(qū)，而C.pseudodecan－dra主要分布于澳大利亞、新幾內(nèi)亞和斯蘭島［1－4］.該屬植物在我國僅有一個物種，即角果木，僅分布于海南?。?－6］.在我國角果木的葉子煎熬后用于治療瘧疾［5－6］；在印度十雄角果木作為一種民間草藥用于治療腹瀉、阿米巴病、出血和惡性潰瘍［7］.藥理實驗表明，十雄角果木的葉子和呼吸根的醇提物在口服劑量為250mg／kg和500mg／kg時，對小鼠表現(xiàn)出很強的體內(nèi)抗炎活性［8］.據(jù)報道，從十雄角果木的根和樹葉中分離鑒定了28 個化合物，包括12 個二萜類化合物［9－12］和16個羽扇豆烷型三萜化合物［12－13］.為了深入研究十雄角果木的化學成分，本實驗首次對該植物樹皮95%乙醇提取物乙酸乙酯萃取部位的化學成分進行了研究，共分離得到了3個二萜類化合物（1－3）和1個兒茶素（4）.

1 實驗儀器與材料

Bruker AV－400核磁共振儀；Waters 600高效液相色譜儀；2996檢測器，Empower色譜工作站；島津LC－20A 液相色譜儀；SPD－20A 檢測器；薄層硅膠GF254和柱色譜硅膠（100～200 目）為青島海洋化工廠產(chǎn)品；ODS反相硅膠為日本YMC 公司產(chǎn)品；高效液相色譜所用試劑為色譜純，其余均為分析純.

實驗材料于2009 年采集于印度Godavari河口紅樹林濕地，并經(jīng)印度紅樹分類學家Prof.Satyanandamurty T 鑒定為十雄角果木Ceriops decandra（Griff.）Ding Hou的樹皮.植物標本（CD－001）存放于暨南大學藥學院海洋藥物研究中心.

2 提取與分離

干燥的十雄角果木樹皮7.4kg粉碎后，用95%乙醇浸提5次，每次48h.提取液合并后減壓蒸干.提取物經(jīng)水混懸后，分別用乙酸乙酯、正丁醇萃取3次.將乙酸乙酯部位浸膏加水混懸，氯仿萃取得到氯仿萃取部位，余下即為乙酸乙酯萃取部位（1 503.6g）.取乙酸乙酯萃取部位浸膏（256g），經(jīng)正相硅膠柱色譜分離，氯仿－甲醇系統(tǒng)（100∶0→1∶2）梯度洗脫得到242個流分.流分78～92 合并，經(jīng)高效液相色譜（YMC－Pack ODS－A，250mm×10mm，5μm）分離，乙腈－水系統(tǒng)（70∶30）洗脫得到3個流份，其中流份1為化合物化合物1（10.2mg）.流份2經(jīng)高效液相色譜（YMC－Pack ODS－A，250mm×4.6mm，5μm）分離，乙腈－水系統(tǒng)（56∶44）洗脫得到化合物2（5.4mg）和化合物3（3.4mg）；流份169－171合并后，采用氯仿、丙酮反復(fù)重結(jié)晶，得到化合物4（16.1mg）.

3 結(jié)構(gòu)鑒定

化合物1：白色晶體（丙酮），1H－NMR （400 MHz，CDCl3）δ：5.26 （1H，br s，H－14），3.70（1H，dd，J＝9.5，2.3Hz，H－16），3.60（1H，dd，J＝9.0，2.0Hz，H－15），3.52（1H，d，J＝9.5Hz，H－16），0.90（3H，s，17－CH3），0.88（3H，s，18－CH3），0.84（3H，s，19－CH3），0.78（3H，s，20－CH3）；13C－NMR （100 MHz，CDCl3）δ：140.2（C－8），126.8（C－14），78.7（C－15），63.3（C－16），54.9（C－5），50.4（C－9），42.1（C－3），39.2（C－1），38.4（C－10），37.1（C－13），36.3（C－7），33.7（C－18），33.3（C－4），32.5（C－12），23.6（C－17），22.6（C－6），22.1（C－19），19.0（C－2），18.8（C－11），15.0（C－20）.以上數(shù)據(jù)與文獻報道一致［14］，故鑒定化合物1為ent－8（14）－海松烯－15R，16－二醇.

化合物2：淺黃色粉末，1H－NMR（400 MHz，CDCl3）δ：7.82（1H，d，J＝1.5 Hz，H－14），7.37（1H，dd，J＝8.1，1.5Hz，H－12），7.28（1H，d，J＝8.1Hz，H－11），3.43（1H，d，J＝10.9 Hz，H－18），3.14（1H，d，J＝10.9Hz，H－18），2.89（1H，m，J＝8.9 Hz，H－15），2.64（1H，dd，J＝17.8，11.1，H－6），2.63（1H，dd，J＝17.8，6.6 Hz，H－7），2.31 （1H，br d，J＝12.9 Hz，H－1），2.24（1H，dd，J＝11.1，6.6 Hz，H－5），1.25（3H，s，H－20），1.24（3H，s，H－17），1.23（3H，s，H－16），0.92（3H，s，H－19）；13C－NMR（100 MHz，CDCl3）δ：199.6（C－7），153.7（C－9），146.7（C－13），132.5（C－8），130.7（C－12），124.9（C－14），123.7（C－11），71.0（C－18），42.6（C－5），37.7（C－4），37.6（C－10），37.6（C－1），36.0（C－6），34.8（C－3），33.6（C－15），23.9（C－16），23.8（C－17），23.8（C－20），18.3（C－2），17.2（C－19）.以上數(shù)據(jù)與文獻報道一致［15］，故鑒定化合物2 為18－羥基－8，11，13－松香三烯－7－酮.

化合物3：白色粉末，1H－NMR （400 MHz，CDCl3）δ：5.46（1H，br s，H－14），3.74（1H，dd，J＝7.2，2.4 Hz，H－16），3.53（1H，dd，J＝9.0，2.4Hz，H－15），3.46（1H，d，J＝7.2Hz，H－16），1.03（3H，s，17－CH3），1.05（3H，s，18－CH3），1.04（3H，s，19－CH3），0.91（3H，s，20－CH3）；13C－NMR（100MHz，CDCl3）δ：215.4（C－3），136.4（C－8），131.0（C－14），79.2（C－15），63.8（C－16），55.6（C－5），50.0（C－9），48.2（C－4），39.1（C－13），38.2（C－1），38.0（C－10），36.8（C－7），35.2（C－2），31.9（C－12），26.3（C－18），24.3（C－6），23.9（C－17），22.5（C－19），19.7（C－11），15.2（C－20）.以上數(shù)據(jù)與文獻報道一致［16］，故鑒定化合物3 為ent－8（14）－海松烯－15R，16－二醇－3－酮.

化合物4：白色粉末，分子式為C15H14O6，茴香醛－濃硫酸顯色為桔黃色.將該化合物與兒茶素標準品進行TLC 對照，經(jīng)多種溶劑系統(tǒng)展開，其Rf值均一致，故鑒定該化合物為兒茶素.

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