徐世峰, 徐 丹, 侯志鵬, 張金寶, 蘇 峰, 孫麗媛, 王文全

(1. 沈陽航空航天大學 理學院, 沈陽 110136; 2. 吉林大學 物理學院, 長春 130012)

由于在Fe中加入非磁性元素Al和Ga可形成替代式固熔體, 使其磁致伸縮系數增加十～幾十倍[1], 且該合金具有飽和磁化場低、 磁場靈敏度高、 強度高、 韌性好、 脆性小、 可以熱軋和價格低廉等優(yōu)點, 因此關于該合金的研究已引起人們廣泛關注[2-3]. 在Galfenol合金中, 元素替代有兩種途徑: 1) 替代非磁性Ga原子, 主要基于考慮Ga的電子結構特點選擇第三種元素. 如Ga和Al原子的價電子結構相同, Fe-Ga-Al三元合金的磁致伸縮較大表明, Ga和Al在Fe的bcc結構中作用相似, 一定程度上可相互替代[4]. 在Fe-Rh合金中沒有D03相區(qū), 因此可避免有序相的影響, 但在Fe-Ga-Rh合金中出現(xiàn)了富Rh區(qū), 使磁致伸縮降低[5]. 2) 替代磁性Fe原子, 摻雜磁性Ni元素是因為Ni的電子結構與Fe相似, 但加入Ni降低了λ100值和負的λ111值[6]; Co替代Fe原子可提高合金的居里溫度, 但降低了磁致伸縮性能[7]. 由于Fe-Al合金的電阻率較低, 在交流中頻段易產生渦流效應, 高頻時渦流損耗大, 導致器件發(fā)熱而降低效率, 從而限制了Fe-Al磁致伸縮材料的應用范圍. 通過摻雜其他元素可提高Terfenol-D材料的室溫電阻率, 但磁致伸縮性能下降較快[8]. 由于Mn元素與Fe元素的原子半徑接近, 外層電子結構相似, 且金屬Mn的電阻率較大, 因此Alfenol合金中摻雜Mn可獲得較大的電阻率. 本文將Mn元素摻雜于Fe81Al19合金中, 研究Mn元素摻雜替代對Fe81Al19合金的相組成、 磁性、 磁致伸縮及輸運性質的影響規(guī)律.

1 實 驗

將質量分數大于99.95%的Fe,Mn,Al單質配制為Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金后, 在氬氣保護下電弧熔煉為紐扣狀合金錠子, 為保證所得合金錠子成相均勻, 反復熔煉4次, 由于Mn元素易揮發(fā), 因此過量添加質量分數為3%的Mn元素, 熔煉后總質量損失小于0.5%. 利用日本理學D/Max2200PC型X射線衍射儀測定(CuKα輻射)樣品的成相質量和結構參數, 利用美國Lakeshore7407型振動樣品磁強計(VSM)測量材料的室溫磁性, 用日本理學MPMS-7型超導量子干涉儀測量材料的低溫磁性, 采用交流磁化率方法測量居里溫度, 在國產HZ-3型電阻應變計上用標準電阻應變片的方法, 利用物科JDM-30型磁致伸縮測量儀測定樣品的磁感生應變, 樣品尺寸均為10 mm×10 mm×2 mm. 用四端法測量樣品的電阻率, 測量溫度100～300 K, 為減小實驗誤差, 樣品用電火花切割機切割成規(guī)則的長條, 表面拋光, 尺寸為1 mm×1 mm×15 mm.

2 結果與討論

圖1 Fe73Mn8Al19合金的室溫磁致伸縮曲線Fig.1 Magnetostrictive curves of Fe73Mn8Al19 at room temperature

圖1為Fe73Mn8Al19合金的室溫磁致伸縮曲線(未考慮退磁場效應). 由圖1可見: 平行磁場方向的磁致伸縮(λpar)為正值, 垂直磁場方向的磁致伸縮(λper)為負值; Fe73Mn8Al19合金的磁致伸縮在80 kA/m達到飽和; Mn元素摻雜未產生磁滯后, 磁致伸縮可完全回復, 曲線線性度較好.

非取向多晶體在宏觀上的磁致伸縮為各向同性, 該材料的磁致伸縮系數與樣品的磁疇結構有關[9]. 當晶體的磁致伸縮為各向同性時,λ100=λ111, 因此磁致伸縮系數的表達式為λ=(3/2)λs(cos2θ-1/3), 其中θ為磁化強度(磁場方向)與測量方向間的夾角;λs為飽和磁致伸縮系數. 當θ=0時, 平行磁場方向的應變λpar=λs; 當θ=90°時, 垂直磁場方向的應變λper=-λs/2. 非取向多晶體材料的飽和磁致伸縮系數可用λtotal=3λs/2=λpar-λper表征, 但本文樣品的磁致伸縮系數并不完全符合λpar=-2λper, 表明磁疇結構未完全隨機取向, 磁疇取向受材料內部內應力的影響.

Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的磁致伸縮系數隨Mn元素質量分數的變化關系如圖2所示. 由圖2可見, Fe81-xMnxAl19合金的磁致伸縮系數隨Mn元素質量分數的增加而降低, Fe81Al19樣品的磁致伸縮系數最大, 為6.2×10-5. 在Fe81Al19合金中, 由于Mn元素摻雜替代使得無取向多晶體的磁致伸縮系數減小, 未得到與Mn摻雜Fe-Ga合金類似的結果[10]. 在Fe81Ga19合金中, 由于Mn元素摻雜替代使得無取向多晶體的磁致伸縮系數增大, 該磁致伸縮系數增大可用Akulov近似解釋[5]: 由于λs=(2λ100+3λ111)/5, 因此在Akulov近似中無取向多晶的磁致伸縮系數與立方晶體的磁致伸縮系數λ100和λ111相關, 3d過渡族金屬Mn摻雜使Fe-Ga合金的磁致伸縮系數λ100減小, 但λ111增大, 因此飽和磁致伸縮系數增大是由于λ111增大抵消了λ100減小所致. 此外, Mn元素摻雜未在Fe-Ga合金中形成第二相, 使得磁致伸縮系數未顯著降低.

Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的XRD譜如圖3所示. 由圖3可見, 鑄態(tài)Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的XRD譜可按bcc結構標定, Mn元素添加到Fe81Al19合金中, Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金并未改變Fe81Al19合金相結構, 仍為體心立方結構, 其中110峰為主峰, 200和211峰的相對強度與粉末樣品各相應衍射峰強度相同, 表明合金中沒有明顯取向. 由于Fe原子比Mn原子半徑小, 因此與Fe81Al19比較可見, 其相應峰的峰位向小角度方向移動, 晶格常數隨Mn元素質量分數的增大而增大. 由Fe-Al合金相圖[11]可知, Fe81Al19合金在大于570 ℃時為無序bccA2結構, 當慢冷至室溫時生成部分有序的D03結構, 由于Fe原子和Al原子的散射因子相似以及原子半徑相近, 導致D03相的超點陣峰極弱, 因此在XRD譜中未觀察到D03結構的超晶格衍射峰, 無法確定合金錠中D03相的質量分數, 可借助相變和磁性轉變溫度測試, 以確定合金的室溫相結構.

圖2 Fe81-xMnxAl19合金的磁致伸縮系數隨Mn元素質量分數的變化關系Fig.2 Dependence of magnetostrictive coefficient of Fe81-xMnxAl19 alloy on Mn mass fraction

圖3 Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的XRD譜Fig.3 XRD patterns of Fe81-xMnxAl19 (x=0～24)alloys

Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金和Fe57Mn24Al19樣品的交流磁化率曲線如圖4所示. 由圖4(A)可見, Fe81Al19合金的居里溫度Tc=905 K, 隨著Mn元素質量分數的增加, 居里溫度近線性減小, 這是由于 Fe-Mn原子間交換作用小于Fe-Fe原子間的交換作用所致. 由圖4(B)可見, 樣品約在400 K處發(fā)生D03(f)→D03(p)(f: 鐵磁性;p: 順磁性)轉變. 由以上分析可知, 室溫下鑄態(tài)Fe81-xMnxAl19合金生成部分有序D03相, 即隨著Mn元素的摻雜, 在Fe-Al合金多晶塊體中生成了第二相, 且D03相的質量分數隨Mn摻雜量的增多而增多, 由于D03結構的磁致伸縮系數λ100為負值[12], 且D03結構減少了A2相正的磁致伸縮系數, 因此Fe81-xMnxAl19合金的磁致伸縮系數降低.

圖4 Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金(A)和Fe57Mn24Al19樣品(B)的交流磁化率曲線Fig.4 AC susceptibility curves of Fe81-xMnxAl19 (x=0～24) alloys (A) and Fe57Mn24Al19 sample (B)

Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的室溫磁滯回線如圖5所示. 由圖5可見, 摻雜使得Fe-Al合金的飽和磁化強度均減小, 但所有樣品幾乎沒有剩磁和矯頑力, 有利于磁致伸縮材料的反復磁化過程, 且室溫飽和磁化場隨Mn元素質量分數的增加而降低, 磁導率增大, 低場性能提高, 表明Mn替代可降低Fe-Al合金的各向異性, 有利于獲得低場磁致伸縮效應.

由于Fe-Al合金的電阻率較低, 室溫Fe81Al19合金電阻率為94 μΩ·cm, 與Terfenol-D材料的電阻率為同一數量級, 在交流中頻段易于產生渦流效應, 限制了Fe-Al磁致伸縮材料的應用范圍. Fe81-xMnxAl19合金電阻率隨溫度的變化關系如圖6所示. 由圖6可見, 所有樣品的電阻率均隨溫度的升高而變大, 樣品呈金屬性. 這是由于隨機分布的Mn原子對傳導電子起散射中心的作用, 且Mn原子比Fe原子的自由電子數少, 以及Mn元素溶入Fe-Al合金后對Fermi球產生影響所致.

圖5 Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金的室溫磁滯回線Fig.5 Magnetic hysteresis loops of Fe81-xMnxAl19(x=0～24) alloys at room temperature

圖6 Fe81-xMnxAl19(x=0～24)合金電阻率隨溫度的變化關系Fig.6 Dependence of electrical resistivity of Fe81-xMnxAl19 (x=0～24) alloys on temperature

綜上, 本文研究了Mn元素摻雜替代對Fe81Al19合金多晶塊體的結構、 磁性、 磁致伸縮及輸運性質的影響. 結果表明: Fe81-xMnxAl19系列合金的磁轉變溫度和飽和磁化強度均隨Mn元素質量分數的增加而降低; Mn元素摻雜提高了Fe-Al多晶合金的電阻率及磁致伸縮合金的交流頻率使用范圍; 降低了Fe-Al合金的各向異性, 提高了低場磁致伸縮效應.

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