王春海
(新疆新鑫礦業(yè)股份有限公司阜康冶煉廠阜康831500)
淺談阜康冶煉廠體系降鈉的摸索與實踐
王春海
(新疆新鑫礦業(yè)股份有限公司阜康冶煉廠阜康831500)
阜康冶煉廠鎳系統(tǒng)除雜采用黑鎳、加壓浸出尾渣中所含的鎳金屬通過銅系統(tǒng)的返鎳液得以回收。黑鎳及返鎳液所帶的大量鈉離子不斷富集,給生產(chǎn)帶來諸多不利。本文著重就阜康冶煉廠在鎳系統(tǒng)降鈉方面的成功經(jīng)驗進行闡明論述,以供同行業(yè)參考。
黑鎳硫酸鈉結晶鈉濾膜法化學沉降分離法四級沉降分離在線pH計連續(xù)測量和控制
阜康冶煉廠始建于1989年,于1993年年底投產(chǎn)試運行。設計電鎳產(chǎn)能2 040 t/a,鎳系統(tǒng)尾渣全部外賣。按照當時的電鎳的產(chǎn)能,黑鎳制備及洗滌完全能滿足生產(chǎn)的需要,尾渣所帶走的硫酸鈉量也能間接平衡溶液體系含鈉,沒有考慮到以后生產(chǎn)擴大,鎳系統(tǒng)溶液鈉平衡的問題。2000年對鎳系統(tǒng)尾渣深度挖潛,將尾渣有價金屬及貴金屬提取回收。通過計算每年將有約1 200 t金屬鎳以返鎳液的形式返回鎳系統(tǒng),返鎳液不可避免將帶入大量鈉離子進入鎳系統(tǒng)。另外隨著鎳產(chǎn)量的不斷提高,黑鎳大量用到生產(chǎn)中,造成體系含鈉快速上漲,最高時鎳系統(tǒng)含鈉達到210 g/L,輸液管路、泵體、礦漿加熱器、電解槽等處都是硫酸鈉結晶。如何有效控制鎳系統(tǒng)含鈉是阜康冶煉廠亟需解決的問題。
⑴使生產(chǎn)中的溶液體系的溶液粘稠濃度高,溶液阻力值增大,生產(chǎn)流動性差,造成許多的生產(chǎn)設備運轉率低;
⑵造成電解鎳陰極液中的硫酸鈉電解質(zhì)成分上升,影響主要產(chǎn)品電鎳質(zhì)量大幅降低,電解鎳品級率降低至75%;
⑶影響電鈷系統(tǒng)中的萃取工藝及有機溶劑與金屬離子間的交互,同時會造成電鈷產(chǎn)品的質(zhì)量影響;
⑷體系中的高鈉不能排盡,會導致銅渣中含鈉過高,銅系統(tǒng)沸騰爐因銅渣含鈉過高,易板結造成死爐,影響銅產(chǎn)量,且勞動工作強度增大,運行成本增加。
⑴在目前國際冶金化工行業(yè)中對于含鎳金屬溶液的“洗鈉排鈉”的主流技術中,主要使用的是“納濾膜法”過濾鈉離子和通過“化學沉降分離法”排除溶液中的鈉離子?!凹{濾膜法”主要是對溶液中較高濃度含Ni2+離子溶液進行雜質(zhì)離子分離和溶液高倍濃縮,通過操作壓力、進料液流量原水Ni2+離子質(zhì)量濃度和pH等因素對鎳、鈉離子的分離過程性能的影響,納濾膜對Ni2+的截留率隨操作壓力進料液流量和Ni2+質(zhì)量濃度的增加而增大,膜通量則隨Ni2+的質(zhì)量濃度增加而減小,pH為3的NiSO4溶液中,在操作壓力1.4 MPa條件下,經(jīng)截留液全循環(huán)工藝運行,納濾淡化出水Ni2+的截留率均保持在99.6%以上,選擇適宜的納濾膜用于重金屬廢水的高倍數(shù)濃縮,實現(xiàn)有價金屬的資源化回收具有良好的技術可行性,然而在現(xiàn)在化工生產(chǎn)的鎳、鈉分離處理技術的選擇中,主要考慮的是生產(chǎn)成本的問題,一般來說現(xiàn)在硫酸鹽類鎳、鈉溶液的分離處理技術,一直是行業(yè)生產(chǎn)難題和困擾環(huán)保界的一個問題,要用低成本處理硫酸鹽溶液的鎳、鈉分離,現(xiàn)在的技術還沒有足夠成熟,但是一般含有Ni2+離子等金屬的硫酸鹽類,可以通過化學沉淀法向溶液中加入碳酸鈉沉降鎳離子外排鈉離子,因為“化學沉降分離法”中使用純堿沉降Ni2+,一般Na+離子不會沉淀,所以能使溶液中的Ni2+、Na+沉降分離,然后再通過分離方法,直接將含有Na+的溶液外排出去,回收被沉降下來的碳酸鎳固體,這樣就可以實現(xiàn)硫酸鹽溶液系統(tǒng)中的鎳、鈉分離。
⑵沉降處理的技術原理。阜康冶煉廠集中洗鈉的溶液主要是來自銅車間沉銅工序的“沉銅后液”和鎳電解車間電積工序后的“陽極液”,兩種溶液集中匯合后,主要含有的陽離子成分是Ni2+、Na+離子,附屬有Cu2+、Ca2+等其他雜質(zhì)離子。當向混合溶液中加入純堿,并且使pH值穩(wěn)定在8.2~8.5時,溶液中的Ni2+、Cu2+、Ca2+會與CO32-反應變?yōu)楣腆w沉降,最后通過固液分離方式,可以將Ni2+與Na+分離。
第一步:將pH值穩(wěn)定在8.2~8.5;
第二步:Ni2+、Cu2+、Ca2+等與CO32-反應沉降的過程
第三步:溶液中含有的Na+與固體沉降物的分離過程,主要是通過四級沉降分離過程,第一、二級使用濃密機固液分離,第三級帶式過濾機沉降分離,第四級板框精密過濾分離。
⑶排鈉工藝流程:集中洗鈉項目是將電解車間陽極液與銅車間沉銅后液集中進行連續(xù)沉鎳洗鈉為技術方案。將陽極液按比例混合后,用碳酸鈉(堿液)溶液調(diào)整到一定pH值,通過在線pH計連續(xù)測量和控制,從而進行連續(xù)沉鎳。連續(xù)沉鎳后液輸送到濃密機進行液固分離,濃密機分離的固體用熱水混合溶解后經(jīng)過帶式過濾機,碳酸鎳固體用陽極液溶解后輸送到硫酸鎳儲槽。濃密機的溢流液與帶式過濾機的分離液在洗濾液儲槽內(nèi)混合,混合后溶液經(jīng)過板框壓濾,板框過濾的固體碳酸鎳用陽極液溶解后輸送到碳酸鎳儲槽,過濾液即為含鈉較高的廢液,經(jīng)過廢液池沉淀后外排,見圖1。
圖1 集中洗鈉生產(chǎn)過程工藝流程示意圖
在該項目建設竣工后,交付生產(chǎn)車間使用到2012年10月底已取得了階段性成果。在集中洗鈉投入運行后的3個月,集中洗鈉共洗去300 t硫酸鈉量,保證了系統(tǒng)正常運行,截至到2012年10月底,體系內(nèi)(約3 900 m3)硫酸鈉含量由7月初220 g/L下降至120 g/L,沉鎳渣中鎳鈉比由之前的10∶1提高至30∶1,渣含鈉也由1.6%~2%下降至1.1%以下,電解鎳的品級率由之前的78%提高至92%(表1),保證銅、鎳系統(tǒng)的穩(wěn)定,減少藥劑的消耗,降低生產(chǎn)成本。
表1 集中洗鈉前后各項指標比較
根據(jù)2013年集中洗鈉項目投入一年多以來,阜康冶煉廠體系含鈉指標得到了有效的降低,在體系中鈉含量已由原來的>200 g/L降至150 g/L,整個鈉含量較低<50 g/L,含鈉指標降低近25%,因此對于確保阜康冶煉廠保持工藝穩(wěn)定平衡、實現(xiàn)生產(chǎn)規(guī)模擴大、提高產(chǎn)品質(zhì)量、以及降低成本和減輕勞動力等都起到了關鍵作用。同時該項目的投入運行對于阜康冶煉廠今年實行的“兩降一升”工作,做出了突出的貢獻。集中洗鈉系統(tǒng)運行后,阜康冶煉廠銅系統(tǒng)、鎳系統(tǒng)的整體電效都得到了有效的提高,平均提高了2%左右,電鎳、電銅產(chǎn)品品級率也提高了約1%以上。集中洗鈉的運行對于銅系統(tǒng)焙燒爐的運行將起到很好的保障作用。同時,體系含鈉指標的有效降低,大大改善鎳系統(tǒng)供液管路的堵塞狀況,便于電解槽的槽面管理,員工勞動強度減小,工作環(huán)境得以改善。
[1]W.G.達文波特,等.銅冶煉技術(美).化學工業(yè)出版社,2006.
[2]有色金屬提取冶金手冊.冶金工業(yè)出版社,1999.
[3]趙由才,牛冬杰.濕法冶金污染控制技術.冶金工業(yè)出版社,2003.
收稿:2014-03-08