孫美利,李 蕾,張舒媛,薛 峰,張 晶,徐暾海 ,劉銅華
(1.吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)中藥材學(xué)院,長春130118;2.北京中醫(yī)藥大學(xué)管理學(xué)院,北京100029;3.北京中醫(yī)藥大學(xué),北京100029;4.北京中醫(yī)藥大學(xué)中醫(yī)養(yǎng)生學(xué)教育部重點實驗室,北京100029;5.北京中醫(yī)藥大學(xué)中醫(yī)養(yǎng)生學(xué)北京市重點實驗室,北京100029)
斑鳩菊屬是菊科管狀花亞科斑鳩菊族的一個大屬,其種類較多,但目前為止研究者對其研究較少,只有一小部分斑鳩菊作為藥用植物被研究。斑鳩菊屬植物的化學(xué)成分較多且復(fù)雜多樣,包括甾體類、萜類、黃酮類、苯丙素類、脂肪酸類等?,F(xiàn)對斑鳩菊屬藥用植物的化學(xué)成分進(jìn)行總結(jié)。
1.1 甾體苷類 劉清華[1]研究發(fā)現(xiàn)毒根斑鳩菊有4個甾體一糖苷和8個甾體二糖苷。其甾體一糖苷分別為:斑鳩菊苷G,斑鳩菊苷Gl,斑鳩菊苷G2,斑鳩菊苷G3;其甾體二糖苷分別為:斑鳩菊苷Hl,斑鳩菊苷H2,斑鳩菊苷 H3,斑鳩菊苷 H4,索茂榮[2]從毒根斑鳩菊中分離得到斑鳩菊苷S1,斑鳩菊苷S2,斑鳩菊苷S3,斑鳩菊苷S4。此外,還有2個豆甾烷型的葡糖苷:3β,21,24-三羥基-21,23;22,28;26,28-三環(huán)氧基-5α-豆甾烷-8(9),14(15)-二烯-3-O-β-D-吡喃型半乳糖基-(l→2)-β-D-吡喃型葡萄糖苷和 3β,21,24-三羥基-21,23;22,28;26,28-三環(huán)氧基-5α-豆甾烷-8(9),14(15)-二烯-3-O-β-D-吡喃型半乳糖基-(1→2)-β-D-(6-乙基)吡喃型葡萄糖苷。研究者[3-6]通過對毒根斑鳩菊莖皮95%乙醇提取物的研究,從中分離得到14個豆甾烷型甾體苷類,以及胡蘿卜苷。
1.2 甾醇類 袁坷等[7]從少花斑鳩菊中分離得到22E,24R-麥角甾-5,22-二烯-3β-醇。劉靜等[3,8]從毒根斑鳩菊莖皮中分離得到3個甾醇類化合物:豆甾醇,α-菠甾醇,β-谷甾醇。朱華旭等[9]從夜香牛中分離得到豆甾醇3-O-β-D-葡萄糖苷和4-sulfo-benzocyc lobutene。
1.3 甾烷及其他類 劉清華[1]通過對毒根斑鳩菊的研究,發(fā)現(xiàn)一個新的天然產(chǎn)物:24-亞甲基羊毛甾烷-9(11)-烯-3β-醇乙?;?。驅(qū)蟲斑鳩菊果實含有斑鳩菊苦素,斑鳩菊酯醇,斑鳩菊大苦素,斑鳩菊醇[5-6]。袁珂等[7]采用硅膠柱色譜法進(jìn)行分離純化得到白樺脂酸和熊果酸。
2.1 二萜和三萜類 劉靜等[3,8]對毒根斑鳩菊莖皮95%乙醇提取物進(jìn)行了系統(tǒng)的化學(xué)成分研究,從中分離得到1個三萜:24-亞甲基-羊毛甾烷-9(l1)-烯-3β-乙酯。袁珂等[4]采用硅膠柱色譜法進(jìn)行分離純化,得到2個三萜類化合物:30-羥基-羽扇豆醇-3-乙酸酯和羽扇豆醇乙酸酯。袁珂等[7]采用反復(fù)柱色譜法進(jìn)行分離純化,得到3個化合物,分別為:羽扇豆醇丙酸酯、羽扇豆醇和齊墩果酸。黃悅等[10]在對柳葉斑鳩菊全草萜類成分的研究過程中,分離得到1個二萜酸。梁僑麗等[11]對干燥咸蝦花全草進(jìn)行了化學(xué)成分研究,從中分得4個三萜類化合物降香萜醇乙酸乙酯、無羈萜酮、表無羈萜酮和20(30)蒲公英烯-3β,21α-二醇部分三萜類化合物結(jié)構(gòu)。
2.2 萜酯類 有報道[12]從柳葉斑鳩菊全株植物中分得了10個萜酯類化合物patagonic acid,jamesoniellide C,軟木三萜酮,lupeol palmigtate,lup-18,20(29)-二烯-3β-醋酸鹽,lup-20(29)-烯-3β-O-D-葡糖苷,β-香樹精 palmitate,α-香樹精醋酸鹽,β-香樹精,α-香樹精。還有報道[13]從南川斑鳩菊中分離得到多個倍半萜內(nèi)酯。詹哲浩等[14]對南川斑鳩菊用多種色譜方法進(jìn)行分離純化,得到 8-[4-hydroxy methacrybyloxy]-10-hydroxyhirsutinolide-13-O-acetate。
索茂榮[2]采用多種吸附材料和柱層析的方法,從毒根斑鳩菊的莖中分離得到槲皮素、蘆丁、4'-甲氧基-7-羥基-異黃酮、(+)-4-羥基-3-甲氧基-8,9-二氧亞甲基紫檀烷。詹哲浩等[14]對南川斑鳩菊用多種色譜方法進(jìn)行分離純化,得到山萘酚-3-蕓香糖苷、槲皮素。Tian G等[15]利用高速逆流色譜法進(jìn)行制備分離得到 2',3',4,4'-4 羥基查耳酮、5,6,7,4'-4 羥基黃酮和紫鉚素。孫力等[16]分離得到紫鉚查耳酮、紫鐐查爾酮,3,4,2,4,5-五羥基-6-甲氧基-2-查爾酮等多種黃酮類成分。蔡良謨等[17]從驅(qū)蟲斑鳩菊乙醇提取物的乙酸乙酯部位中分離得到了4個化合物,分別鑒定為甘草素、異甘草素、紫鉚亭和紫鉚花素。此外,王韻華等[18]從折苞斑鳩菊甲醇提取物的乙酸乙酯部分中分離得到2個黃酮類成分,分別為:5,7,4'-三羥基-6,3-二甲氧基黃酮和 5,7,4'-三羥基-6,3-二甲氧基黃酮。也有學(xué)者[19]用柱色譜法從夜香牛全草中分離得到多種黃酮類成分:洋芹素,金圣草素,木犀草素,金圣草素-7-O-β-D-葡萄糖苷,木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷,洋芹素-4'-O-β-D-葡萄糖苷,金絲桃苷。
劉靜等[3,8]從毒根斑鳩菊莖皮中分離得到4個咖啡?;鼘幩狨ヮ惢衔?3,4-二咖啡?;崴峒柞ィ?,5-二咖啡?;崴峒柞?,3,4-二咖啡酰基奎尼酸乙酯,3,4,5-三咖啡?;崴峒柞ァV烊A旭等[9]從夜香牛中分離得到木脂素類化合物(+)-lirioresinol樹脂醇B。詹哲浩等[14]從南川斑鳩菊中得到咖啡酸乙酯。袁坷等[20]在對少花斑鳩菊化學(xué)成分進(jìn)行分離純化,得到7個苯丙素類化合物:3,2'-二-(3,4-二羥基苯基)-5,3'-二羥基-6,7-駢二氫吡喃-3,4-二氫苯駢吡喃酮、1,3-二咖啡?;鼘幩?、1,5-二咖啡?;鼘幩?、1-(3,4-二甲氧基苯基)-2,3-二羥甲基-6,7-二甲氧基-1,2,3,4-四氫萘、綠原酸、咖啡酸和阿魏酸。王永霞等[21]對驅(qū)蟲斑鳩菊的成熟種子進(jìn)行分離純化,分離得到6個化合物,分別為咖啡酸,3-O-咖啡酰基奎寧酸,4-O-咖啡酰基奎寧酸,5-O-咖啡酰基奎寧酸,表-3,4-O-雙咖啡?;鼘幩?,3,4-O-雙咖啡?;鼘幩?。
索茂榮[2]研究發(fā)現(xiàn)毒根斑鳩菊中含有脂肪酸類化合物硬脂酸。驅(qū)蟲斑鳩菊果實中含有斑鳩菊酸[5-6]。
研究[5-6]發(fā)現(xiàn),斑鳩菊中還含有揮發(fā)油,包括丁香烯、β-蒎烯、乙基丁基醚、芹子烯、龍腦烯等,種子中含有斑鳩菊黃烷苷-對羥苯甲酯、斑鳩菊黃烷苷,還含有大量的鉀、鈉、鎂、鈣、磷及稀有元素鋰、鍶等。劉曉東等[22]利用血清藥化的方法對驅(qū)蟲斑鳩菊進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)斑鳩菊中有多種揮發(fā)性成分,如4(14)、11-桉葉二烯、石竹烯、百里酚、1(10)、11-雅檻蘭烯、β-紫羅蘭酮、γ-依蘭油烯、1-三十七醇、3,7-二甲基-1,3,7-辛三烯、2,6,10,14-四甲基十五烷等。此外,王軍等[23]從折苞斑鳩菊中提取得到多種揮發(fā)油:α-蛇床烯,2,6,6,9-四甲基-三環(huán)[5,4,0,0(2,8)]-十一碳-9 烯,2,5,5-三甲基-1,3,4,5,6,7-六氫-2H-2,4a-橋亞乙基萘,莎草烯,α-綠葉烯,α-香檸檬烯,(Z)-α-金合歡烯,草烯,石竹烯,α-喜瑪茄烯,α-蓽澄茄烯,α-番松烯,異香橙烯,3,5,5-三甲基-9-亞甲基-2,4a,5,6,7,8,9,9a-八氫-1H-苯并[a]環(huán)庚烯,1-異丙基-4,7-二甲基-1,2,4a,5,8,8a-六氫萘,姜黃烯,香葉醇異丁酸酯,2-異丙烯基-1-甲基-4-(1-甲基亞乙基)-1-乙烯環(huán)己烷,橙花醇丙酸酯,麝香草酚甲氧基亞甲基醚,里那醇異戊酸酯,環(huán)氧石竹烯,1,5,5,8-四甲基-12-氧雜二環(huán)-[9.1.0]十二-3,7-二烯,1,2,3a,6-四甲基-4,5,5a,6,7,8-六氫環(huán)戊并[C]烯-3(3ah)-酮,tau-杜松醇,麝香草酚等。
綜上所述,眾多學(xué)者研究的斑鳩菊屬化學(xué)成分中尤以萜類和甾體成分較多,黃酮類與苯丙素類成分相對較少,研究中還涉及到其他類化學(xué)成分的相關(guān)報道[2,3,8,22-24]。今后學(xué)者應(yīng)針對此類成分進(jìn)行細(xì)致的研究,以開發(fā)廣闊的應(yīng)用空間。
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