秦榮秀+梁忠云+李桂珍+陳海燕

摘 要 采用氣相色譜法，對(duì)茶樹(shù)油的化學(xué)組分進(jìn)行分析，考察不同貯存條件和貯存時(shí)間對(duì)茶樹(shù)油主要成分的影響。結(jié)果表明，茶樹(shù)油在保存過(guò)程中，主要成分4-松油醇相對(duì)比較穩(wěn)定，含量變化不大。大部分單萜烯的含量呈減少趨勢(shì)，減少量最大的組分是α-松油烯。而對(duì)傘花烴異于其他單萜烯，隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)含量增加，是增加量最大的組分。在保存過(guò)程中，茶樹(shù)油單萜烯向?qū)慊N、單萜醇以及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化。因此，茶樹(shù)油只能短時(shí)間保存在玻璃瓶中。

關(guān)鍵詞 茶樹(shù)油 ；化學(xué)成分 ；保存

分類號(hào) R282

Variation of the Chemical Constituents of Tea Tree Oil during

the Course of Conservation

QIN Rongxiu1） LIANG Zhongyun1，2） LI Guizhen1） CHEN Haiyan1）

（1 Guangxi Forestry research institute， Nanning， Guangxi 530002， China；

2 Key Laboratory of Central South Fast-growing Timber Cultivation of Forestry Ministry of China，Nanning， Guangxi 530002）

Abstract The chemical constituents of tee tree oil were identified by GC. Study on the influence of chemical constituents of tee tree oil in the different preservation condition and preservation time. The results showed that tea tree oil during the course of conservation， the content of the main constituent of 4-terpineol was keep stabilization. Most of the content of monoterpenes were gradually decreased. Maximum reduction component was α-Terpinen. But p-cymene was different from the other monoterpenes， with the storage time extension the content increase， was the biggest increase component. In the storage process， the monoterpenes of tea tree oil to p-cymene， monoterpene alcohols and monoterpene oxidation products transformation. Therefore， tea tree oil stored in glass bottles only for short time.

Keywords tea tree oil ； chemical constituents ； conservation

白千層芳香油樹(shù)是桃金娘科（Myrlaceaca）白千層屬（Melaleuca）常綠灌木至小喬木樹(shù)種，原產(chǎn)于澳大利亞的東部。利用白千層枝葉進(jìn)行水蒸汽蒸餾得到的精油稱白千層油。4-松油醇型的白千層油商業(yè)上稱茶樹(shù)油[1]。研究表明，茶樹(shù)油有較強(qiáng)的抑菌、鎮(zhèn)痛、驅(qū)蟲及防腐作用，具治療牙痛、風(fēng)濕痛、神經(jīng)痛、耳痛和消炎殺菌等功效[2]，可廣泛用于醫(yī)藥、食品、化妝品等行業(yè)，具有較高經(jīng)濟(jì)價(jià)值[3]。前人已經(jīng)對(duì)白千層揮發(fā)油的化學(xué)成分[3]、質(zhì)量、產(chǎn)油率[4]、提取工藝[5-6]、抗菌作用機(jī)理[7]、應(yīng)用及市場(chǎng)前景[8]等方面進(jìn)行了大量的研究，同時(shí)發(fā)現(xiàn)在光照較強(qiáng)的條件下，茶樹(shù)油在貯藏過(guò)程中會(huì)發(fā)生顏色的改變，由透明白色或淡黃色轉(zhuǎn)為深黃色，并發(fā)生氧化[9]，但對(duì)茶樹(shù)油貯存過(guò)程中主要成分的變化未見(jiàn)相關(guān)報(bào)導(dǎo)。本實(shí)驗(yàn)通過(guò)考察不同條件下存放的茶樹(shù)油的主要化學(xué)成分，采用氣相色譜法進(jìn)行成分分析，探討其變化趨勢(shì)，以期為茶樹(shù)油的存放提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

4-松油醇型白千層，通過(guò)扦插繁殖種植在廣西林科院苗圃的3年生植株。

1.2 方法

1.2.1 茶樹(shù)油的提取

將白千層的枝葉剪切粉碎，放入2 000 mL圓底燒瓶中，接上揮發(fā)油提取器和冷凝器，蒸餾時(shí)間（復(fù)蒸工藝）為2 h，冷卻，分離出精油，并過(guò)濾。

1.2.2 茶樹(shù)油的存放

將上述方法得到的茶樹(shù)油混合均勻分成2份，分別裝入棕色和白色玻璃瓶中，密封并放置實(shí)驗(yàn)室抽屜。存放3個(gè)月，每月定期測(cè)定一次。

1.2.3 茶樹(shù)油化學(xué)成分的定性定量分析

用氣相色譜法進(jìn)行茶樹(shù)油的定量分析，參照氣-質(zhì)聯(lián)用的定性分析數(shù)據(jù)，按照ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)確定主要的化學(xué)成分及含量。

GC定量分析條件：Agilent 7890A氣相色譜儀。彈性石英毛細(xì)管柱AT35（60 m×0.25 mm×0.25 μm），載氣為氮?dú)?，進(jìn)樣口250℃，汽化室250℃，分流比1∶50，進(jìn)樣量0.3 μL。

升溫程序：70℃ 150℃ 220℃（5 min）

2 結(jié)果與分析

2.1 單萜烯的變化endprint

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜烯包括α-蒎烯，檜烯，檸檬烯，α-松油烯，對(duì)傘花烴，γ-松油烯，異松油烯。從測(cè)定的結(jié)果（表1）看，α-蒎烯，檜烯，檸檬烯在棕色玻璃瓶保存的含量基本不變，在白色瓶保存含量逐漸減少；而對(duì)于α-松油烯、γ-松油烯和異松油烯而言，在棕色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的81.9%、53.2%、47.5%，在白色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的92.7%、76.6%、65.7%，說(shuō)明α-松油烯較γ-松油烯變化更快，更不穩(wěn)定。對(duì)傘花烴不同于其他單萜烯，在玻璃瓶?jī)?chǔ)存過(guò)程中含量逐漸增多，在棕色瓶保存三個(gè)月的對(duì)傘花烴的含量增加了原來(lái)的505.1%，在白色瓶保存的增加了596.1%。對(duì)傘花烴含量顯著增加，其原因可能是它具有穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，在貯存過(guò)程中不穩(wěn)定的單萜烯向穩(wěn)定結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)明顯。從含量來(lái)看，對(duì)傘花烴的含量增加來(lái)源于α-松油烯，γ-松油烯的轉(zhuǎn)化。

2.2 單萜醇的變化

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜醇包括1，8-桉葉素，4-松油醇，α-松油醇。從測(cè)定的結(jié)果看，含量較少的1，8-桉葉素在儲(chǔ)存三個(gè)月后含量基本保持不變；α-松油醇的含量在貯存過(guò)程中略有增加，在棕色瓶和白色瓶增加的量分別為原來(lái)的7.5%和22.3%；主要成分4-松油醇貯存在棕色瓶中含量變化不大，只是略有減少。而貯存在白色瓶中含量隨著時(shí)間的增加而增大，三個(gè)月后，含量增加了原來(lái)的12.6%?？傮w看來(lái)，單萜醇呈增加的趨勢(shì)。

2.3 倍半萜烯及醇的變化

由于倍半萜烯及醇相對(duì)單萜烯較穩(wěn)定，且在茶樹(shù)油中的含量較少。測(cè)定的結(jié)果顯示，在存放過(guò)程中除香橙烯外其他組分的含量變化不大。

2.4 主要成分含量的變化

從測(cè)定的結(jié)果來(lái)看，總含量逐漸變小，說(shuō)明在存放過(guò)程中單萜烯（主要是α-松油烯，γ-松油烯）向?qū)慊N，單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化，這與文獻(xiàn)[9]報(bào)道的存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或置于金屬容器中的變化結(jié)果一致。同時(shí)可以看出，儲(chǔ)存在棕色瓶的茶樹(shù)油的組分變化速率均比在白色瓶的慢，儲(chǔ)存在玻璃瓶里的茶樹(shù)油1個(gè)月內(nèi)成分指標(biāo)基本達(dá)到ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)，儲(chǔ)存時(shí)間超過(guò)一個(gè)月就變成不合格的產(chǎn)品。因此，茶樹(shù)油只能短時(shí)間避光貯存在玻璃瓶中。

2.5 成分變化原因

影響茶樹(shù)油質(zhì)量的因素有栽培條件、生長(zhǎng)環(huán)境、儲(chǔ)存條件[3，9]等等。本實(shí)驗(yàn)結(jié)果茶樹(shù)油成分變化主要是由光敏和氧化引起的，其原因是否與植物來(lái)源、精油品質(zhì)、實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)存條件有關(guān)，還是共同協(xié)和作用的結(jié)果，有待進(jìn)一步的研究。

3 結(jié)論

（1）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中，主要成分4-松油醇相對(duì)較穩(wěn)定，含量變化不大，大部分的單萜烯含量呈減少趨勢(shì)，減少量最大的組分是α-松油烯。而對(duì)傘花烴異于其他單萜烯，隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)含量增加，是增加量最大的組分。

（2）存放在玻璃瓶中的茶樹(shù)油，其單萜烯向?qū)慊N、單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化。

（3）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中易氧化變質(zhì)，因此，只能短時(shí)間保存在玻璃瓶中。

參考文獻(xiàn)

[1] Hammer KA，Carson CF，Riley TV.In vitro activity of Melaleuca alternifolia （tea tree） oil against dermatophytes and other filamentous fungi[J]. J Antimicrob Chemother， 2002，50（2）： 195-199.

[2] 鄔文瑾，王 鵬. 白千層精油的化學(xué)成分比較[J].云南植物研究，2002，24（1）：133-136

[3] 居解語(yǔ)，沈曉玲. 互葉白千層精油，松油醇4型（茶樹(shù)油）廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)特點(diǎn)[J]. 廣東林業(yè)科技，2006，（22）1：80-82.

[4] 朱德明，喻孟君，周文釗，等. 不同收獲時(shí)間對(duì)白千層油質(zhì)量及產(chǎn)油率的影響[J].熱帶作物學(xué)報(bào)，2005，26（3）：79-81.

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[6] 梁忠云，李桂珍，陳海燕，等. 復(fù)蒸工藝中蒸餾時(shí)間與茶樹(shù)油化學(xué)成分及出油率關(guān)系的研究[J]. 天然產(chǎn)物研究與開(kāi)發(fā)，2008，20（增刊）：291-293.

[7] 陶鳳云，張新妙，俞 軍，等. 茶樹(shù)油抗菌作用機(jī)理研究進(jìn)展[J]. 中國(guó)抗生素雜志，2006，31（5）：261-266.

[8] 鐘昌勇，陳海燕. 茶樹(shù)油的應(yīng)用及市場(chǎng)前景[J]. 林產(chǎn)化工通訊，2003，37（5）：31-35

[9] 張孝祺，林 雄，吳玉鎏，等. 廣東互葉白千層茶樹(shù)油產(chǎn)品主要成分的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究[J]. 廣東化工，2002（6）：12-16，11.endprint

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜烯包括α-蒎烯，檜烯，檸檬烯，α-松油烯，對(duì)傘花烴，γ-松油烯，異松油烯。從測(cè)定的結(jié)果（表1）看，α-蒎烯，檜烯，檸檬烯在棕色玻璃瓶保存的含量基本不變，在白色瓶保存含量逐漸減少；而對(duì)于α-松油烯、γ-松油烯和異松油烯而言，在棕色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的81.9%、53.2%、47.5%，在白色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的92.7%、76.6%、65.7%，說(shuō)明α-松油烯較γ-松油烯變化更快，更不穩(wěn)定。對(duì)傘花烴不同于其他單萜烯，在玻璃瓶?jī)?chǔ)存過(guò)程中含量逐漸增多，在棕色瓶保存三個(gè)月的對(duì)傘花烴的含量增加了原來(lái)的505.1%，在白色瓶保存的增加了596.1%。對(duì)傘花烴含量顯著增加，其原因可能是它具有穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，在貯存過(guò)程中不穩(wěn)定的單萜烯向穩(wěn)定結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)明顯。從含量來(lái)看，對(duì)傘花烴的含量增加來(lái)源于α-松油烯，γ-松油烯的轉(zhuǎn)化。

2.2 單萜醇的變化

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜醇包括1，8-桉葉素，4-松油醇，α-松油醇。從測(cè)定的結(jié)果看，含量較少的1，8-桉葉素在儲(chǔ)存三個(gè)月后含量基本保持不變；α-松油醇的含量在貯存過(guò)程中略有增加，在棕色瓶和白色瓶增加的量分別為原來(lái)的7.5%和22.3%；主要成分4-松油醇貯存在棕色瓶中含量變化不大，只是略有減少。而貯存在白色瓶中含量隨著時(shí)間的增加而增大，三個(gè)月后，含量增加了原來(lái)的12.6%?？傮w看來(lái)，單萜醇呈增加的趨勢(shì)。

2.3 倍半萜烯及醇的變化

由于倍半萜烯及醇相對(duì)單萜烯較穩(wěn)定，且在茶樹(shù)油中的含量較少。測(cè)定的結(jié)果顯示，在存放過(guò)程中除香橙烯外其他組分的含量變化不大。

2.4 主要成分含量的變化

從測(cè)定的結(jié)果來(lái)看，總含量逐漸變小，說(shuō)明在存放過(guò)程中單萜烯（主要是α-松油烯，γ-松油烯）向?qū)慊N，單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化，這與文獻(xiàn)[9]報(bào)道的存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或置于金屬容器中的變化結(jié)果一致。同時(shí)可以看出，儲(chǔ)存在棕色瓶的茶樹(shù)油的組分變化速率均比在白色瓶的慢，儲(chǔ)存在玻璃瓶里的茶樹(shù)油1個(gè)月內(nèi)成分指標(biāo)基本達(dá)到ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)，儲(chǔ)存時(shí)間超過(guò)一個(gè)月就變成不合格的產(chǎn)品。因此，茶樹(shù)油只能短時(shí)間避光貯存在玻璃瓶中。

2.5 成分變化原因

影響茶樹(shù)油質(zhì)量的因素有栽培條件、生長(zhǎng)環(huán)境、儲(chǔ)存條件[3，9]等等。本實(shí)驗(yàn)結(jié)果茶樹(shù)油成分變化主要是由光敏和氧化引起的，其原因是否與植物來(lái)源、精油品質(zhì)、實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)存條件有關(guān)，還是共同協(xié)和作用的結(jié)果，有待進(jìn)一步的研究。

3 結(jié)論

（1）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中，主要成分4-松油醇相對(duì)較穩(wěn)定，含量變化不大，大部分的單萜烯含量呈減少趨勢(shì)，減少量最大的組分是α-松油烯。而對(duì)傘花烴異于其他單萜烯，隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)含量增加，是增加量最大的組分。

（2）存放在玻璃瓶中的茶樹(shù)油，其單萜烯向?qū)慊N、單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化。

（3）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中易氧化變質(zhì)，因此，只能短時(shí)間保存在玻璃瓶中。

參考文獻(xiàn)

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[8] 鐘昌勇，陳海燕. 茶樹(shù)油的應(yīng)用及市場(chǎng)前景[J]. 林產(chǎn)化工通訊，2003，37（5）：31-35

[9] 張孝祺，林 雄，吳玉鎏，等. 廣東互葉白千層茶樹(shù)油產(chǎn)品主要成分的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究[J]. 廣東化工，2002（6）：12-16，11.endprint

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜烯包括α-蒎烯，檜烯，檸檬烯，α-松油烯，對(duì)傘花烴，γ-松油烯，異松油烯。從測(cè)定的結(jié)果（表1）看，α-蒎烯，檜烯，檸檬烯在棕色玻璃瓶保存的含量基本不變，在白色瓶保存含量逐漸減少；而對(duì)于α-松油烯、γ-松油烯和異松油烯而言，在棕色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的81.9%、53.2%、47.5%，在白色瓶保存的含量分別減少了原來(lái)的92.7%、76.6%、65.7%，說(shuō)明α-松油烯較γ-松油烯變化更快，更不穩(wěn)定。對(duì)傘花烴不同于其他單萜烯，在玻璃瓶?jī)?chǔ)存過(guò)程中含量逐漸增多，在棕色瓶保存三個(gè)月的對(duì)傘花烴的含量增加了原來(lái)的505.1%，在白色瓶保存的增加了596.1%。對(duì)傘花烴含量顯著增加，其原因可能是它具有穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)，在貯存過(guò)程中不穩(wěn)定的單萜烯向穩(wěn)定結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)明顯。從含量來(lái)看，對(duì)傘花烴的含量增加來(lái)源于α-松油烯，γ-松油烯的轉(zhuǎn)化。

2.2 單萜醇的變化

ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)列出的特征組分單萜醇包括1，8-桉葉素，4-松油醇，α-松油醇。從測(cè)定的結(jié)果看，含量較少的1，8-桉葉素在儲(chǔ)存三個(gè)月后含量基本保持不變；α-松油醇的含量在貯存過(guò)程中略有增加，在棕色瓶和白色瓶增加的量分別為原來(lái)的7.5%和22.3%；主要成分4-松油醇貯存在棕色瓶中含量變化不大，只是略有減少。而貯存在白色瓶中含量隨著時(shí)間的增加而增大，三個(gè)月后，含量增加了原來(lái)的12.6%?？傮w看來(lái)，單萜醇呈增加的趨勢(shì)。

2.3 倍半萜烯及醇的變化

由于倍半萜烯及醇相對(duì)單萜烯較穩(wěn)定，且在茶樹(shù)油中的含量較少。測(cè)定的結(jié)果顯示，在存放過(guò)程中除香橙烯外其他組分的含量變化不大。

2.4 主要成分含量的變化

從測(cè)定的結(jié)果來(lái)看，總含量逐漸變小，說(shuō)明在存放過(guò)程中單萜烯（主要是α-松油烯，γ-松油烯）向?qū)慊N，單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化，這與文獻(xiàn)[9]報(bào)道的存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或置于金屬容器中的變化結(jié)果一致。同時(shí)可以看出，儲(chǔ)存在棕色瓶的茶樹(shù)油的組分變化速率均比在白色瓶的慢，儲(chǔ)存在玻璃瓶里的茶樹(shù)油1個(gè)月內(nèi)成分指標(biāo)基本達(dá)到ISO4730：2004標(biāo)準(zhǔn)，儲(chǔ)存時(shí)間超過(guò)一個(gè)月就變成不合格的產(chǎn)品。因此，茶樹(shù)油只能短時(shí)間避光貯存在玻璃瓶中。

2.5 成分變化原因

影響茶樹(shù)油質(zhì)量的因素有栽培條件、生長(zhǎng)環(huán)境、儲(chǔ)存條件[3，9]等等。本實(shí)驗(yàn)結(jié)果茶樹(shù)油成分變化主要是由光敏和氧化引起的，其原因是否與植物來(lái)源、精油品質(zhì)、實(shí)驗(yàn)室儲(chǔ)存條件有關(guān)，還是共同協(xié)和作用的結(jié)果，有待進(jìn)一步的研究。

3 結(jié)論

（1）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中，主要成分4-松油醇相對(duì)較穩(wěn)定，含量變化不大，大部分的單萜烯含量呈減少趨勢(shì)，減少量最大的組分是α-松油烯。而對(duì)傘花烴異于其他單萜烯，隨著存放時(shí)間的延長(zhǎng)含量增加，是增加量最大的組分。

（2）存放在玻璃瓶中的茶樹(shù)油，其單萜烯向?qū)慊N、單萜醇及單萜烯氧化產(chǎn)物等物質(zhì)轉(zhuǎn)化。

（3）茶樹(shù)油在保存過(guò)程中易氧化變質(zhì)，因此，只能短時(shí)間保存在玻璃瓶中。

參考文獻(xiàn)

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