王麗 馬典松
摘要:活性炭的吸附性能主要依靠的是其豐富的空隙結(jié)構(gòu)及巨大的比表面積。而初步空隙的形成是在活性炭生產(chǎn)過程的炭化過程。通過優(yōu)化控制炭化溫度、加料量、轉(zhuǎn)速、炭化抽力,可使炭化料強(qiáng)度達(dá)到97%,揮發(fā)分達(dá)到8%,比表面積達(dá)到220m3/g。
關(guān)鍵詞:活性炭;炭化
引言
活性炭作為一種優(yōu)良的多孔吸附劑和催化劑載體,用途極為廣泛[1,2]。自問世100多年來,其應(yīng)用領(lǐng)域日益擴(kuò)展,產(chǎn)品廣泛應(yīng)用于化工、冶金、石化、醫(yī)藥、食品、輕工、兵工等領(lǐng)域[3]。
隨著生活水平的提高,人們對(duì)于生活環(huán)境及生活用水的質(zhì)量關(guān)注程度越來越高。而活性炭作為一種節(jié)能環(huán)保、吸附性能好的吸附材料,在液相吸附和氣相吸附方面得到廣泛應(yīng)用。活性炭的吸附性能主要靠的是空隙,而空隙的初步形成就是炭化過程。
一、炭化爐設(shè)備種類簡介
目前用于生產(chǎn)炭化料的設(shè)備種類很多,諸如立式移動(dòng)床窯爐、坑式爐、蜂房式爐、耙式爐、回轉(zhuǎn)炭化爐等,而回轉(zhuǎn)炭化爐是目前國內(nèi)外煤基活性炭生產(chǎn)中使用最廣泛的炭化設(shè)備,根據(jù)加熱方式的不同可以分為外熱式和內(nèi)熱式兩種。目前,國內(nèi)炭化工藝大多采用的是內(nèi)熱式回轉(zhuǎn)炭化爐。
二、炭化原理
炭化是活性炭制造過程中的主要熱處理工序之一,炭化過程中大部分非炭元素—?dú)浜脱跻蛟系母邷胤纸馐紫纫詺怏w形式被排除,而獲釋的元素碳原子則組合成通稱為基本石墨微晶的有序結(jié)晶生成物。
嚴(yán)格的說,炭化應(yīng)是在隔絕空氣的條件下進(jìn)行。炭化是指在低溫下(500℃左右)煤及煤瀝青的熱分解、固化以及煤焦油中低分子物質(zhì)的揮發(fā),主要有三個(gè)階段:①干燥階段:溫度在120℃以下,原料煤釋放出外在水分和內(nèi)在水分,此時(shí)原料煤的外形無變化;②開始熱解階段:120-130℃原料煤開始發(fā)生分解釋放出熱解水,形成氣態(tài)產(chǎn)物(如CO2,CO,H2S等),并有微量焦油析出;③炭化階段:溫度在300-550℃原料煤大量析出揮發(fā)分,炭化過程析出的焦油和煤氣產(chǎn)物幾乎全部在此階段產(chǎn)生。
三、炭化生產(chǎn)工藝
(一)炭化工藝流程
1、物料流程:成型顆粒經(jīng)運(yùn)輸機(jī)提升直接加入回轉(zhuǎn)爐的加料室內(nèi),借助重力作用落入滾筒內(nèi),沿著滾筒內(nèi)螺旋運(yùn)動(dòng)被帶到抄板上,靠筒體的坡度和轉(zhuǎn)動(dòng)物料由爐尾向爐頭方向移動(dòng)。物料首先經(jīng)過溫度為200℃的預(yù)熱干燥階段,進(jìn)入300-550℃的炭化階段,在這個(gè)過程中,炭粒與熱氣流接觸而進(jìn)行炭化,排出水分及揮發(fā)分,最后經(jīng)卸料口卸出。
2、氣體流程:爐尾尾氣在燃燒室中燃燒后,一部分尾氣返回到爐頭,進(jìn)入滾筒與逆流而來的炭粒直接接觸進(jìn)行炭化;另外一部分進(jìn)入余熱鍋爐進(jìn)行換熱,換熱后的煙道氣從煙筒排出。余熱鍋爐產(chǎn)生的蒸汽部分送到活化工序和換熱站,部分返回爐頭與尾氣混合后進(jìn)入炭化爐。
(二)炭化溫度
炭化溫度直接影響炭化料的孔隙結(jié)構(gòu)和強(qiáng)度。溫度過低炭化產(chǎn)物無法形成足夠的機(jī)械強(qiáng)度,溫度過高則會(huì)促使炭化產(chǎn)物中的石墨微晶有序變化,減少微晶之間的空隙,影響活化造孔過程。
利用寧夏太西無煙煤生產(chǎn)活性炭,將無煙煤加熱,其炭化產(chǎn)物中易石墨化成分占主導(dǎo)地位,無煙煤對(duì)炭化終溫非常敏感,當(dāng)溫度升高時(shí)就開始收縮,結(jié)果造成在炭化初始階段形成的微孔容積大幅度降低。
炭化溫度對(duì)炭化料初始孔隙的形成影響很大,按照炭化過程中溫度的影響,寧夏太西無煙煤的炭化料炭化溫度工藝應(yīng)控制為:爐尾(入料口)300-350℃;爐頭(出料口)550-650℃;物料在爐內(nèi)的有效停留時(shí)間為30-40min,即物料的升溫速度應(yīng)控制在15-20℃/min范圍內(nèi)。高升溫速率能使物料析出更多的焦油和煤氣,降低炭化料產(chǎn)率。降低升溫速率時(shí),物料在低溫區(qū)受熱時(shí)間長,熱解反應(yīng)的選擇性較強(qiáng),初期熱解使物料分子中較弱的鍵斷開,發(fā)生了平行的和順序的熱縮聚反應(yīng),形成具有較高熱穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu),從而減少高溫?zé)峤馕龀鑫锏膿]發(fā)分產(chǎn)率,獲得更高揮發(fā)份的固體炭化產(chǎn)物(即炭化料)。
(三)炭化加料量。炭化生產(chǎn)過程中,加料量的控制是影響炭化料揮發(fā)分、強(qiáng)度以及產(chǎn)量和產(chǎn)率的重要因素。炭化加料量太大,會(huì)造成物料與爐體接觸的頻次減少,熱量不能在短時(shí)間內(nèi)輻射到料堆內(nèi)部,最終影響炭化料的質(zhì)量。同時(shí)料量過大,會(huì)使過多煙氣在焚燒室內(nèi)燃燒,造成熱量積聚,影響余熱鍋爐的使用壽命。加料量太小一方面不適合經(jīng)濟(jì)運(yùn)行的原理,另一方面煙氣過少會(huì)改變炭化工藝,使得無法操作。適當(dāng)控制炭化爐的料量是保證炭化料質(zhì)量的關(guān)鍵步驟。
(四)炭化爐轉(zhuǎn)速。炭化爐轉(zhuǎn)速的控制是影響炭化料揮發(fā)分、強(qiáng)度以及產(chǎn)量和產(chǎn)率的又一重要因素。炭化爐轉(zhuǎn)速快,則產(chǎn)量大、揮發(fā)分高,但是如果只一味追求產(chǎn)量,轉(zhuǎn)速過快,則會(huì)導(dǎo)致炭化料碎料多、強(qiáng)度低,不但造成大量的浪費(fèi),使得后續(xù)活化產(chǎn)率低下,最終影響活性炭產(chǎn)品的使用性能。因此,在實(shí)際生產(chǎn)過程中,為確保炭化料質(zhì)量,必須控制好炭化爐轉(zhuǎn)速。不同爐型需要不同的工藝參數(shù),這需要在生產(chǎn)中根據(jù)實(shí)際而定。
(五)炭化抽力。在環(huán)境保護(hù)壓力越來越大的情況下,炭化生產(chǎn)工藝控制過程中,炭化抽力的控制顯得尤為重要。抽力過大會(huì)使燃燒不充分,造成煙氣浪費(fèi)的同時(shí),也會(huì)使炭化爐煙囪冒黑煙,最終導(dǎo)致環(huán)保不達(dá)標(biāo)。
經(jīng)過長期的生產(chǎn)發(fā)現(xiàn),利用寧夏太西無煙煤的生產(chǎn)過程,炭化抽力一般控制在-(20-40)Pa最合適。
四、結(jié)語
活性炭的吸附性能主要依靠的是其豐富的空隙結(jié)構(gòu)及巨大的比表面積。而初步空隙的形成是在活性炭生產(chǎn)過程的炭化過程。通過優(yōu)化控制炭化溫度、加料量、轉(zhuǎn)速、炭化抽力,可使炭化料強(qiáng)度達(dá)到97%,揮發(fā)分達(dá)到8-10%,同時(shí)炭化料比表面積最高能夠達(dá)到220m3/g。
參考文獻(xiàn):
[1]戴偉娣,孫康.我國活性炭技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)研究現(xiàn)狀及發(fā)展需求分析[J].生物質(zhì)化學(xué)工程,2010,3(44):40~44.
[2]孫仲超,張文輝等.壓力對(duì)太西無煙煤制活性炭的炭化和活化過程的影響[J].煤炭學(xué)報(bào),2005,3(30): 353~357.
[3]李艷芳,梁大明等.國內(nèi)外活性炭應(yīng)用發(fā)展趨勢(shì)分析[J].潔凈煤技術(shù),2009,15(1):5~8.