趙金安,雷英春,2
(1.太原工業(yè)學(xué)院 環(huán)境與安全工程系,山西 太原030008;2.中北大學(xué) 化工與環(huán)境學(xué)院,山西 太原030051)
畜禽養(yǎng)殖廢水由于含有大量的N,P,是導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化的根本原因;同時(shí)釋放氨、硫化物、甲烷等惡臭有害氣體,污染大氣且危害人體健康.廢水厭氧處理具有低污泥產(chǎn)量、低運(yùn)行成本以及低能耗等特點(diǎn),被公認(rèn)是最經(jīng)濟(jì)的廢水處理方式[1],廣泛應(yīng)用于高濃度有機(jī)廢水的處理.所以,國內(nèi)外對(duì)于畜禽養(yǎng)殖廢水的處理,均遵循厭氧+好氧組合工藝的模式.其中厭氧段作為組合工藝的預(yù)處理單元,COD 及氨氮的去除率都能達(dá)到70%以上,承擔(dān)廢水中主要負(fù)荷的降低,充分發(fā)揮了高速厭氧反應(yīng)器的作用.高速厭氧反應(yīng)器的特點(diǎn)之一是提高反應(yīng)器內(nèi)生物量濃度,而提高生物量濃度則有兩種途徑:一種是加入載體(如厭氧過濾器、厭氧流化床等)使微生物附著在載體上生長(zhǎng),另一種是依靠微生物自身的能力形成顆粒生物體,即厭氧污泥顆粒化過程[2].
自從Young和McCarty[3]首次觀察到厭氧顆粒污泥以來,厭氧顆粒污泥始終是國內(nèi)外學(xué)者研究的熱點(diǎn).上流式厭氧污泥床(UASB)是高速厭氧反應(yīng)器中研究較充分,曾經(jīng)一度成為應(yīng)用最廣泛的一種方法,它的運(yùn)行效果極大程度地依賴于厭氧顆粒污泥的形成及性能.所以迄今為止,厭氧顆粒污泥的研究都以UASB 反應(yīng)器為主[4-14].但是,由于UASB 需要上流式操作,能耗大,并且三相分離器結(jié)構(gòu)復(fù)雜,于是近年來ABR 作為一種能耗低、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的高濃度有機(jī)廢水的高效處理方法受到研究者的關(guān)注[15-17],并用于低濃度廢水的處理[18-19].宮小燕等采用人工配水,COD 濃度為5 000mg·L-1,研究了不同溫度和有機(jī)負(fù)荷對(duì)ABR 啟動(dòng)過程中胞外聚合物(EPS)產(chǎn)生的影響,以及各隔室優(yōu)勢(shì)菌種[15].董凌霄等研究了污泥顆?;?6]采用人工配制葡萄糖廢水,濃度為872~3 529mg·L-1,各隔室中VFA,pH,堿度與COD 和有機(jī)負(fù)荷(OLR)之間的關(guān)系,并對(duì)污泥顆?;F(xiàn)象進(jìn)行了掃描電鏡觀察.F.Motteran等研究了污泥顆?;?7]用ABR 與UASB 串聯(lián),處理COD 濃度高達(dá)26 000mg·L-1的豬場(chǎng)廢水.該研究充分發(fā)揮了ABR 多個(gè)隔室依次排列形成的種群分布特點(diǎn),緩沖了高濃度對(duì)UASB 的沖擊.避免了高濃度廢水對(duì)UASB 形成沖擊負(fù)荷,造成UASB酸化而導(dǎo)致UASB 不可恢復(fù)的癱瘓的情形.該研究討論了超高濃度下形成的顆粒污泥的操作條件,并對(duì)顆粒污泥進(jìn)行了表征.
與UASB污泥顆?;芯肯啾?,關(guān)于ABR的污泥顆粒化研究報(bào)道很少.同時(shí),考慮到我國畜禽養(yǎng)殖廢水的具體特點(diǎn),在CODCr的濃度達(dá)到10 000mg·L-1的廢水處理過程中,形成顆粒污泥的研究報(bào)道幾乎沒有.本文對(duì)ABR-MSBR組合工藝進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室小試研究,針對(duì)ABR 啟動(dòng)過程中厭氧污泥顆粒化的影響因素進(jìn)行了單因素研究,并對(duì)顆粒污泥的形貌及產(chǎn)氣特性進(jìn)行了表征.
ABR 結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,無需填料、三相分離器;對(duì)進(jìn)水的水質(zhì)特性要求不嚴(yán),具有良好的水力特性、高的生物截留能力,良好的室間種群分布;同時(shí)運(yùn)行靈活而穩(wěn)定,維護(hù)簡(jiǎn)單,投資費(fèi)用少.所以ABR 作為預(yù)處理單元,可有效地降低COD 濃度.厭氧反應(yīng)池設(shè)計(jì)為連續(xù)進(jìn)水,連續(xù)排水形式.污水經(jīng)儲(chǔ)水箱、提升泵、高位水箱、流量計(jì)、管道從ABR 下部進(jìn)水,進(jìn)水口距池底20mm,用穿孔管沿池寬均勻布水;在末端池壁上部設(shè)計(jì)溢流堰出水;反應(yīng)器上部有機(jī)玻璃板上均勻開2個(gè)集氣孔.
反應(yīng)器為有機(jī)玻璃材質(zhì),形成4個(gè)大隔室.前端為進(jìn)水隔室,依次為降流、升流交替的3 個(gè)隔室,如圖1 所示.
圖1 實(shí)驗(yàn)ABR 裝置示意圖Fig.1 Sketch of ABR
模 擬 廢 水 CODCr的 濃 度 為 1 000 ~10 000mg·L-1,配 料 為 葡 萄 糖,NH4HCO3,MgCl2,CoCl2,K2HPO4,CuSO4,F(xiàn)eSO4,MnSO4等,按營(yíng)養(yǎng)比CODCr∶N∶P=400∶5∶1配制.
1.3.1 試驗(yàn)方法
接種污泥為太原市北郊污水處理廠二沉池回流污泥,采取培養(yǎng)馴化同步進(jìn)行的方法啟動(dòng),操作方式為連續(xù)進(jìn)水、出水.控制進(jìn)水的pH 值在7.1左右,溫度25~35 ℃,流量為36mL·min-1,進(jìn)水CODCr濃度為1 000mg·L-1,HRT 為0.7d,容積 負(fù) 荷NV為1.44 kg CODm-3·d-1,約1.152kg BODm-3·d-1.當(dāng)CODCr去 除 率 達(dá) 到75%以上時(shí)增加負(fù)荷,增幅不超過50%.
1.3.2 分析方法
COD,重鉻酸鉀法;DO,膜電極法,JPB-607;pH,玻璃電極法,WTW inoLab;SS,重量法;產(chǎn)氣量,氣袋收集法;形貌,掃描電鏡Hitachi H-2800.
厭氧折板反應(yīng)器顆粒污泥的形成過程歷時(shí)101d,污泥形成過程的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖2 所示.
圖2 廢水pH 和CODCr隨時(shí)間變化曲線Fig.2 Change of pH and CODCrof wastewater
從圖2可以看出,隨著進(jìn)水CODCr濃度的增大,伴隨著顆粒污泥的不斷形成,無論進(jìn)水端pH值如何波動(dòng),經(jīng)過一段時(shí)間的適應(yīng)與調(diào)整,出水pH 值始終穩(wěn)定在7.0左右;達(dá)到設(shè)計(jì)負(fù)荷時(shí),進(jìn)水CODCr為10 000mg·L-1,此時(shí)CODCr的去除率仍能保持72%.啟動(dòng)試驗(yàn)和試運(yùn)行階段全稱為調(diào)試運(yùn)行或反應(yīng)器的啟動(dòng),兩階段的分界點(diǎn)為顆粒化初步形成時(shí).試驗(yàn)進(jìn)行至46d時(shí),發(fā)現(xiàn)顆粒污泥形成,粒徑約0.2 mm,此時(shí)進(jìn)水CODCr為6 000mg·L-1左 右, 容 積 負(fù) 荷 為8.0kgCODm-3·d-1;隨后,顆粒污泥形成速度加快,粒徑變大,約73d時(shí),反應(yīng)器中顆粒污泥清晰可見,粒徑依隔室不同而變化;啟動(dòng)結(jié)束時(shí),約101d,容積負(fù)荷達(dá)到15.0kg CODm-3·d-1,產(chǎn)氣率為0.36m3·kg-1,顆粒污泥形貌有規(guī)律,一般為球形或橢球形,第一隔室為灰白色,其余3室為黑色,粒徑在0.2~4.5mm 之間.在自來水龍頭下沖洗,用手搓捻,不會(huì)成為粉末,污泥有一定強(qiáng)度.
取各室少量污泥,肉眼觀察,均呈顆粒狀,具體結(jié)果如表1 和圖3 所示.
表1 厭氧折板反應(yīng)器顆粒污泥性狀Tab.1 Characteristics of sludge granule of ABR
圖3 顆粒污泥實(shí)體照片F(xiàn)ig.3 Picture of sludge granules
掃描電鏡結(jié)果如圖4 所示.從圖4 中可以看出,顆粒污泥的結(jié)構(gòu)都比較緊密,表面分布較多的孔隙,基本呈球形,橢球形.由于隔室不同,形狀略有差異.第1 隔室(如圖4(a)),粒徑較大,約4.5mm.原因是反應(yīng)器前端有機(jī)負(fù)荷高,營(yíng)養(yǎng)豐富,表面有孔隙,便于營(yíng)養(yǎng)快速運(yùn)輸.粒徑不均勻的原因是存在沖擊負(fù)荷.第2 隔室(如圖4(b)),平均粒徑為2mm,呈球形,形貌規(guī)則,說明反應(yīng)器負(fù)荷較穩(wěn)定,同時(shí)由于負(fù)荷較前室低,導(dǎo)致顆粒較?。?隔室(如圖4(c)),顆粒更加富有變化,有的呈長(zhǎng)橢圓形,有的呈球形,粒徑的大小也不均勻,但顆粒的大小整體較前室更小.表明了菌群的多樣性、復(fù)雜性,更低的負(fù)荷使顆粒更?。?隔室(如圖4(d)),出現(xiàn)優(yōu)勢(shì)菌種的趨勢(shì)明顯,但更小的有機(jī)負(fù)荷使顆粒更小,同時(shí)也更密實(shí).同時(shí),由于出水,密度較小的顆粒會(huì)被洗出,所以第4隔室中保留下來的顆粒密度較大.
圖4 顆粒污泥掃描電鏡圖片F(xiàn)ig.4 SEM of sludge granule
取樣制片后在光學(xué)顯微鏡下可看到,菌團(tuán)周圍混
雜著絮狀的菌膠團(tuán),排列緊湊,說明結(jié)合得很緊密.菌團(tuán)邊緣非常清晰整齊,結(jié)構(gòu)致密.
污泥產(chǎn)甲烷活性能夠較好地反映出顆粒污泥的生物活性.由于廢水中被去除的CODCr主要轉(zhuǎn)化為甲烷,因此污泥產(chǎn)甲烷活性可以反映出污泥所能具有的去除CODCr及產(chǎn)生甲烷的潛力.從圖5 中可以看出,產(chǎn)氣率隨容積負(fù)荷的提高而增加,最高容積產(chǎn)氣率為0.36m3CH4/kgVS.
圖5 產(chǎn)氣量隨時(shí)間的變化Fig.5 Effect of time to methane yield
2.4.1 有機(jī)底物
有機(jī)底物的質(zhì)與量均對(duì)污泥顆?;兄匾绊懀绻麖U水可生化性COD 含量高,則廢水易酸化;同時(shí)調(diào)整水力停留時(shí)間,可以促進(jìn)顆粒形成.
前端較高濃度的有機(jī)底物,形成了較大的濃度梯度,使體系具有較大的傳質(zhì)推動(dòng)力,有機(jī)物可以滲透到較大顆粒污泥的深處.與此同時(shí),在高負(fù)荷條件下,產(chǎn)氣量很高,大量氣泡的析出會(huì)帶走細(xì)小污泥,這種選擇性的污泥洗出,對(duì)污泥的顆?;鸬搅嗣黠@的促進(jìn)作用.
2.4.2 pH 值
在厭氧消化中,存在著水解細(xì)菌和酸化菌及產(chǎn)甲烷菌.產(chǎn)甲烷菌對(duì)pH 值的要求非常苛刻,通常要求其最佳范圍是6.8~7.2.在實(shí)驗(yàn)運(yùn)行穩(wěn)定時(shí),出水基本保持中性,測(cè)得4個(gè)室的pH 分別為6.73,6.84,6.94,6.91.
2.4.3 有機(jī)負(fù)荷
本文試驗(yàn)所采用的種泥是絮狀污泥,進(jìn)水CODCr的濃度為1 000mg·L-1,容積負(fù)荷NV為1.44kg CODm-3·d-1.如果進(jìn)水CODcr的濃度為1 0000mg·L-1, 則 容 積 負(fù) 荷 NV為14.4kg CODm-3·d-1.接種初期的厭氧污泥活性較差,采用較高的有機(jī)負(fù)荷極易形成沖擊負(fù)荷,揮發(fā)性脂肪酸大量積累,導(dǎo)致系統(tǒng)癱瘓.所以本研究采取較低負(fù)荷啟動(dòng).進(jìn)入顆粒污泥出現(xiàn)階段后,有機(jī)負(fù)荷的改變對(duì)反應(yīng)器的去除效率影響不大.
1)在25~35 ℃中溫條件下,進(jìn)水CODCr的濃 度 為1 000 mg·L-1,容 積 負(fù) 荷 NV為1.44kg CODm-3·d-1,逐步增加進(jìn)水CODCr的濃度.在46d 時(shí)發(fā)現(xiàn)顆粒污泥形成,在73d時(shí)反應(yīng)器中顆粒污泥清晰可見,粒徑依隔室不同而變化;在啟動(dòng)結(jié)束時(shí),約101 d,容積負(fù)荷達(dá)到15.0kgCODm-3·d-1,顆粒污泥的形貌有規(guī)律.
2)顆粒污泥的粒徑分布為0.2~4.5mm,在低倍顯微鏡下觀察到邊緣非常整齊的菌團(tuán),呈球形、橢球形,表面有孔隙.主要菌種符合絲狀產(chǎn)甲烷菌特征,產(chǎn)甲烷活性達(dá)到0.36m3CH4/kgVS.
3)在設(shè)計(jì)負(fù)荷下,CODCr去除率達(dá)到72%,出水需要后續(xù)好氧處理.
4)實(shí)驗(yàn)中顆粒污泥的形成過程中采取固定HRT,導(dǎo)致了污泥過度流失,不利于污泥顆?;M(jìn)程.
[1]Lim S J,Kim T H.Applicability and trends of anaerobic granular sludge treatment processes[J].Biomass and Bioenergy,2014,60:189-202.
[2]徐富,繆恒鋒,任洪艷,等.廢水處理中厭氧污泥顆?;芯窟M(jìn)展[J].上海環(huán)境科學(xué),2013,32(2):47-51.Xu Fu,Miao Hengfeng,Ren Hongyan,et al.Progress in research on the granulation of anaerobic sludge formed in wastewater treatment process[J].Shanghai Environmental Sciences,2013,32(2):47-51.(in Chinese)
[3]Yong Z C.McCarty P L.The anaerobic filter for waste treatment[J].Water Pollute Control Federation,1969,41(5):160-173.
[4]Liu Yiwen,Zhang Yaobin,Quan Xie,et al.Applying an electric field in a built-in zero valent iron-anaerobic reactor for enhancement of sludge granulation[J].Water Research,2011,45(3):1258-1266.
[5]She Zonglian,Wu Jian,F(xiàn)u Xiaohui,et al.Study on granulation of anaerobic sludge in UASB reactor adding cationic polymer treating low strength wastewater at room temperature[J].Applied Mechanics and Materials,2011,71-78:2974-2977.
[6]Ahmad A,Ghufran R,Wahid Z A.Role of calcium oxide in sludge granulation and methanogenesis for the treatment of palm oil mill effluent using UASB reactor[J].Journal of Hazardous Materials,2011,198:40-48.
[7]Habeeb S A.A review on granules initiation and development inside UASB Reactor and the main factors affecting granules formation process[J].International Journal of Energy and Environment,2011,2(2):311-320.
[8]Lu Huifeng,Zheng Ping,Ji Qixing,et al.The structure,density and settlability of anammox granular sludge in high-rate reactors[J].Bioresource Technology,2012,123:312-317.
[9]Subramanyam R.Physicochemical and morphological characteristics of granular sludge in upflow anaerobic sludge blanket reactors[J].Environmental Engineering Science,2013,30(5):201-212.
[10]Subramanyama R,Mishrab I M.Characteristics of methanogenic granules grown on glucose in an upflow anaerobic sludge blanket reactor[J].Biosystems Engineering,2013,114(2):113-123.
[11]Hao Tianwei,Wei Li,Lu Hui,et al.Characterization of sulfate-reducing granular sludge in the SANI(R)process[J].Water Research,2013,47(19):7042-7052.
[12]Yu Luji,Wang Huiying,Song Hongjie,et al.Performance of a pilot-scale hydrolysis acidification and improved UASB process for the treatment of alcohol wastewater:sludge granulation and treatment efficiency[J].Advanced Materials Research,2013,726-731:2246-2251.
[13]Li Jin,Yu Lian,Yu Deshuang,et al.Performance and granulation in an upflow anaerobic sludge blanket(UASB)reactor treating saline sulfate wastewater[J].Biodegradation,2014,25(1):127-136.
[14]Zhang Ying,Liu Yang,Hu Miao,et al.Acclimation of the trichloroethylene-degrading anaerobic granular sludge and the degradation characteristics in an upflow anaerobic sludge blanket reactor[J].Water Science &Technology,2014,69(1):120-127.
[15]宮小燕,宋瑞平,李國學(xué),等.不同溫度下有機(jī)負(fù)荷對(duì)厭氧折流板反應(yīng)器污泥顆?;挠绊懀跩].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2009,3(5):839-843.Gong Xiaoyan,Song Ruiping,Li Guoxue,et al.Effect of organic load on sludge granulation in anaerobic baffled reactors at different temperatures[J].Chinese Jounlal of Environmental Engineering,2009,3(5):839-843.(in Chinese)
[16]董凌霄,秦寧.厭氧折流板反應(yīng)器(ABR)的啟動(dòng)研究[J].陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào),2010,28(4):56-60.Dong Lingxiao,Qin Ning.Research on the start-up of anaerobic baffled reactor[J].Journal of Shanxi University of Science &Technology,2010,28(4):56-60.(in Chinese)
[17]Motteran F,Pereira E L,Campos C M M.The behaviour of an anaerobic baffled reactor(ABR)as the first stage in the biological treatment of hog farming effluents[J].Brazilian Journal of Chemical Engineer-ing,2013,30(2):299-310.
[18]趙來利,佘宗蓮,高孟春.常溫下ABR 處理低濃度廢水性能及污泥特性[J].環(huán)境工程學(xué)報(bào),2010,4(4):761-766.Zhao Laili,She Zonglian,Gao Mengchun.Treatment of low strength wastewater and sludge characteristics in anaerobic baffled reactor at normal temperatures[J].Chinese Journal of Environmental Engineering,2010,4(4):761-766.(in Chinese)
[19]王建芳,沈耀良,宋小康.改進(jìn)型厭氧折流板反應(yīng)器預(yù)處理農(nóng)村生活污水效能研究[J].水處理技術(shù),2012,38(8):69-72.Wang Jianfang,Shen Yaoliang,Song Xiaokang.Efficiency of improved anaerobic baffled reactor(ABR)for pretreating rural domestic sewage[J].Technology of Water Treatment,2012,38(8):69-72.(in Chinese)