陳　平 ， 趙怡麗 ， 陳　蕾

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司 ， 河南 鄭州　450052)

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12%腈菌唑·三唑酮乳油氣相色譜分析

陳平 ， 趙怡麗 ， 陳蕾

(河南省化工研究所有限責(zé)任公司 ， 河南 鄭州450052)

摘要：建立一種同時分析腈菌唑和三唑酮的氣相色譜分析方法。試樣用丙酮溶解，以鄰苯二甲酸二戊酯為內(nèi)標(biāo)，使用HP-5毛細(xì)管柱和氣相色譜氫火焰檢測器，對試樣中的腈菌唑和三唑酮進(jìn)行氣相色譜分離和測定。結(jié)果表明，腈菌唑和三唑酮的線性相關(guān)系數(shù)分別為0.999 7和0.999 5，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.015和0.083，變異系數(shù)分別為0.63%和0.72%，平均添加回收率為99.6%和99.3%。

關(guān)鍵詞：腈菌唑 ； 三唑酮 ； 氣相色譜 ； 分析

腈菌唑(myclobutanil)化學(xué)名稱為2-(4-氯苯基)-2-(1H,1,2,4-三唑-1-甲基)己腈，是一類具保護(hù)和治療活性的內(nèi)吸性三唑類殺菌劑。三唑酮(triadimefon)化學(xué)名稱為 1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-l-基)-α-丁酮，是一種高效、低毒、內(nèi)吸性強(qiáng)的三唑類殺菌劑，對銹病和白粉病具有很好的治療作用。腈菌唑和三唑酮復(fù)配乳油可以殺滅種子內(nèi)部帶菌，對小麥白粉病有特效[1]。三唑酮常見分析方法為氣相色譜法，腈菌唑多采用高效液相色譜法進(jìn)行分析[2]，相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道中有采用高效液相色譜法對腈菌唑和三唑酮同時進(jìn)行測定的方法，但氣相色譜法同時測定腈菌唑和三唑酮的分析方法尚未見相關(guān)報(bào)道。本文建立了同時分析腈菌唑和三唑酮的氣相色譜分析方法，該方法操作簡便、分析時間短，精密度和準(zhǔn)確度較高。

1試驗(yàn)部分

1.1　試劑和儀器

HP6850氣相色譜儀：帶氫火焰的離子化檢測器，分流/不分流進(jìn)樣口；色譜柱：30 m×0.32 mm(id)毛細(xì)管柱，內(nèi)壁涂HP-5(5%二苯基+95%二甲基聚硅酮)，膜厚0.25 μm；色譜工作站；自動進(jìn)樣器或10 μL的微量進(jìn)樣器。

丙酮，分析純；腈菌唑標(biāo)樣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；

三唑酮標(biāo)樣，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥99.0%；內(nèi)標(biāo)物，鄰苯二甲酸二戊酯，應(yīng)無干擾分析的雜質(zhì)；內(nèi)標(biāo)溶液，準(zhǔn)確稱取約1.0 g(精確至0.000 2 g)鄰苯二甲酸二戊酯于100 mL容量瓶中，用丙酮溶解并稀釋至刻度，搖勻，備用。

1.2　氣相色譜操作條件

溫度：柱室250 ℃，氣化室280 ℃，檢測室280 ℃；氣體流速：載氣(N2)0.9 mL/min，氫氣(H2)30 mL/min，空氣350 mL/min，補(bǔ)償氣(N2)25 mL/min；分流比：40∶1；進(jìn)樣量：1 μL；保留時間：腈菌唑5.2 min，三唑酮4.6 min，鄰苯二甲酸二戊酯3.9 min。腈菌唑和三唑酮的色譜圖見圖1、圖2。

圖1　腈菌唑和三唑酮標(biāo)準(zhǔn)品氣相色譜圖

圖2　12%腈菌唑·三唑酮乳油氣相色譜圖

1.3　測定步驟

1.3.1標(biāo)樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取三唑酮標(biāo)樣約0.1 g、腈菌唑標(biāo)樣約0.02 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3.2試樣溶液的配制

準(zhǔn)確稱取12%腈菌唑·三唑酮乳油試樣約1.0 g(精確至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，用移液管準(zhǔn)確加入10 mL內(nèi)標(biāo)溶液，搖勻。

1.3.3測定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，計(jì)算各針相對響應(yīng)值的重復(fù)性，待相鄰兩針的相對響應(yīng)值變化小于1.2%后，然后按照標(biāo)樣、試樣、試樣、標(biāo)樣等溶液的順序進(jìn)樣。

1.3.4計(jì)算

將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標(biāo)樣

溶液中的腈菌唑(或三唑酮)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比分別進(jìn)行平均，腈菌唑(或三唑酮)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按下式計(jì)算：

式中： r1為標(biāo)樣溶液色譜圖上腈菌唑(或三唑酮)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；r2為試樣溶液色譜圖上腈菌唑(或三唑酮)峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積之比的平均值；m1為腈菌唑(或三唑酮)標(biāo)樣的質(zhì)量，g；m2為試樣的質(zhì)量，g；P為腈菌唑(或三唑酮)標(biāo)樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2結(jié)果與討論

2.1　色譜柱的選擇

在試驗(yàn)中先后選擇了填充柱(固定液為SE-30)和HP-5、DB-1毛細(xì)管柱，分別對腈菌唑和三唑酮進(jìn)行分離和測定。結(jié)果表明，腈菌唑和三唑酮在HP-5的毛細(xì)管柱能夠達(dá)到最好的分離效果，而且保留時間適合，線性關(guān)系也滿足分析要求，方法精密度及準(zhǔn)確度較高。

2.2　內(nèi)標(biāo)物的選擇

采用癸二酸二丁酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二丙烯酯、鄰苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯等為內(nèi)標(biāo)物分別進(jìn)行分離測定，結(jié)果表明。鄰苯二甲酸二戊酯作為內(nèi)標(biāo)物分離效果最好。

2.3　精密度的測定

對同一樣品，在相同條件下進(jìn)行5次平行測定，測定結(jié)果見表1。

表1　精密度的測定結(jié)果

2.4　準(zhǔn)確度的測定

將腈菌唑和三唑酮標(biāo)準(zhǔn)品定量加入已知準(zhǔn)確測定含量的樣品中，測定其回收率結(jié)果見表2。表2結(jié)果表明，腈菌唑的回收率為98.3%～100.9%，平均回收率為99.6%；三唑酮的回收率為99.0%～99.7%，平均回收率為99.3%。

2.5　線性關(guān)系的測定

分別稱取腈菌唑標(biāo)準(zhǔn)品0.2 g、三唑酮標(biāo)準(zhǔn)品1.0 g于25 mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，搖勻。

用移液管從準(zhǔn)確配制好的標(biāo)準(zhǔn)品溶液中分別移取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL溶液于10 mL容量瓶中，用丙酮稀釋至刻度，按上述操作條件進(jìn)行測定，以進(jìn)樣質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)、峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得線性回歸方程為腈菌唑y=946.46x-6.476 2，相關(guān)系數(shù)為0.999 7；三唑酮y=3 913.3x+ 238.29，相關(guān)系數(shù)為0.999 5。

表2　回收率的試驗(yàn)測定結(jié)果

圖3　腈菌唑標(biāo)準(zhǔn)曲線

圖4　三唑酮標(biāo)準(zhǔn)曲線

3結(jié)論

通過實(shí)驗(yàn)表明，本方法可以同時測定19%腈菌唑·三唑酮乳油中的兩種有效成分，分離效果好，線性關(guān)系良好，精密度和準(zhǔn)確度高，符合定量分析要求，是一種較為理想的分析方法。

參考文獻(xiàn)：

[1]莊占興,葛堯倫,賈學(xué)杰.腈菌唑與三唑酮復(fù)配防治小麥白粉病試驗(yàn)研究[J].農(nóng)資科技現(xiàn)代農(nóng)藥,2000,6(5):15-17.

[2]慕衛(wèi),陳召亮,楊連來,等.烯唑醇、三唑醇和腈菌唑的GC和HPLC分析方法[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2005,4(6):17-19.環(huán)境。

作者簡介：陳平(1958-)，男，高級工程師，從事實(shí)驗(yàn)室管理及化工產(chǎn)品化學(xué)分析工作，電話：13503714599。

收稿日期：2015-03-27

中圖分類號：O657.71

文獻(xiàn)標(biāo)識碼：B

文章編號：1003-3467(2015)06-0057-02