任 強
(江西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測院,江西 南昌 330029)
溶劑型木器涂料中苯測量不確定度評定
任 強
(江西省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測院,江西 南昌 330029)
GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定用內(nèi)標(biāo)法測定油漆中苯含量,按照測定方法及程序,對測量不確定度進行分析和評定,并根據(jù)評定結(jié)果提出使用和改進的建議。
氣象色譜 苯 不確定度 評定
苯是一種稀釋劑,在溶劑型木器涂料中被廣泛使用。苯對人體皮膚和粘膜刺激性大,長期接觸對人體健康產(chǎn)生嚴(yán)重的不良影響,故GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定中有嚴(yán)格的限量要求,測量結(jié)果的不確定度是檢測數(shù)據(jù)客觀真實的反應(yīng),不僅是與國際接軌的需要,也是實驗室資質(zhì)評定提出的要求,本文通過對溶劑型木器涂料建立苯含量測定不確定度數(shù)學(xué)模型,結(jié)合測定結(jié)果及其他因素合成不確定度并對影響其測定不確定的分量進行數(shù)學(xué)分析。
GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》規(guī)定采用正戊烷為內(nèi)標(biāo),對試樣中苯進行定量檢測,試樣量約為2g,內(nèi)標(biāo)約為0.02g,用2mL乙酸乙酯稀釋后進行測試。試樣中組分含量由公式(1)求得(1):
(1)
式中:Xi——試樣中某組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%);
Ai——苯的峰面積;
f——苯相對校正因子;
AC5——正戊烷的峰面積;
mC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的質(zhì)量(g);
PC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的純度;
m——試樣的質(zhì)量(g)。
由于測試采用內(nèi)標(biāo)法,在公式(1),Ai、AC5相關(guān),Ai/AC5作為一個不確定度分量。苯測定的不確定由不確定分量U(f)、U(mC5)、U(PC5)、U(m)、U(Ai/AC5)組成,相對標(biāo)準(zhǔn)合成不確定度為:
表1中列出苯測定中的數(shù)據(jù)和不確定分量。
3.1 重復(fù)性的不確定度分量U(rep)的計算
標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
3.2 校正因子的不確定度分量U(fi)的計算
3.2.1 校正因子的不確定度分量U(fi)的來源
在實際檢測過程中首先檢測苯對正戊烷的相對校正因子。方法為正戊烷內(nèi)標(biāo)、苯均稱量0.02g,用3mL乙酸乙酯稀釋后進樣測試。校正因子由公式(2)求得:
(2)
式中:f——苯對正戊烷的相對校正因子;
Ai——苯的峰面積;
mi——苯的質(zhì)量(g);
Pi——苯的純度;
AC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的峰面積;
PC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的純度;
mC5——內(nèi)標(biāo)正戊烷的質(zhì)量(g)。
3.2.2 校正因子相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度評定數(shù)學(xué)模型的建交
表2列出了校正因子測定中的數(shù)據(jù)和不確定度分量。
3.2.3 不確定度分量的計算
表1 苯測定中的數(shù)據(jù)和不確定度
表2 校正因子測定中的數(shù)據(jù)和不確定度
表3 內(nèi)標(biāo)測定結(jié)果(n=5)
表4 峰面積測量的不確定度結(jié)果(n=5)
GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》中同樣規(guī)定校正因子測試過程中相對偏差小于10%。所以取5次重復(fù)測試結(jié)果同:
(2)天平稱取標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量引起的測量不確定度分量:U(m)。
色譜純正戊烷、苯的質(zhì)量由差減法稱出,均有兩次稱量。根據(jù)分析天平校準(zhǔn)證書的數(shù)據(jù),天平的最小分度值為0.01mg,其讀數(shù)在半寬0.005mg之間符合正態(tài)分布,取置信度為95%,則天平稱量引起的測量不確定度:
正戊烷、苯稱量分別為0.02256mg、0.02364g。稱量的相對測量不確定度U(mi)/mi為:
正戊烷:0.0036mg/0.02256×1000=0.0001596;
苯:0.0036mg/0.02364×1000=0.0001523。
(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度引起的測量不確定度分量U(P)
U(P)/P=0.00058/1=0.00058
(4)內(nèi)標(biāo)峰面積和組分峰面積之比引起的測量不確定分量U(AC5/Ai)
U(AC5/Ai)主要是由儀器重復(fù)測量引起的,按測定方法對校正溶液重得測定5次,測定結(jié)果如表3。按公式(3)(貝塞公式)計算實驗標(biāo)準(zhǔn)差,并按公式(4)計算測量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。
樣品標(biāo)準(zhǔn)偏差:
(3)
平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差:
(4)
內(nèi)標(biāo)測試過程中AC5/A苯的不確定度計算見表3。
得f苯=1.03305
3.2.5 校正因子合成U(fi)不確定度的計算
合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度:
UC(f苯)=0.0447×1.03305=0.0462。
3.3 內(nèi)標(biāo)稱樣的不確定度分量U(mC5)
稱量引起的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度正戊烷:
0.0036/0.02313×1000=0.0001556
3.4 試樣稱樣的不確定度分量U(m)
試樣稱量2.22891g,試樣稱量引起的相對標(biāo)準(zhǔn)合成不確定度:
U(m)/m=0.0036/2.22891×1000=0.000001615
3.5 峰面積測量的不確定度U(Ai/AC5)
對同一稱重樣品重復(fù)檢驗5次,由于采用內(nèi)標(biāo)法苯的峰面積同內(nèi)標(biāo)峰面積之比是固定的,但儀器對面積測量有不確定性,所以要計算A苯/AC5的不確定度。峰面積測量的結(jié)果見表4。
3.6 苯含量的計算
X苯=0.32929
合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度=0.0648×0.32929(%)=0.0213(%)。
在沒有特殊要求情況下,k=2,則擴展不確定度:
U=k×UC(X)。因此,苯含量的擴展不確定度為:
UC(X苯)=0.0213(%)×2=0.043(%),樣品中苯含量:(0.329±0.043)(%)。
以苯為例討論各不確定度分量對合成不確定度的貢獻,見圖1。
圖1 苯測定不確定度分量對合成不確定度的貢獻
(1)復(fù)現(xiàn)性的不確定度分量、校正因子不確定度分量占比例最大。
(2)在校正因子不確定度合成中可以發(fā)現(xiàn)復(fù)現(xiàn)性的不確定度分量比例最大。
(3)在色譜檢驗中應(yīng)盡量采用內(nèi)標(biāo)法,因為它同體積無關(guān),在不確定度計算中可以不涉及體積分量。
[1]GB18581-2009《室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量》.
[2]倪育才.實用測量不確定度[M].北京:中國計量出版社,2010.