劉宏偉 李蕾蕾
河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司(450002)
白水泥與普通水泥生產(chǎn)的主要區(qū)別
劉宏偉 李蕾蕾
河南建筑材料研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司(450002)
主要從生產(chǎn)工藝和質(zhì)量控制兩個(gè)方面來(lái)介紹白水泥生產(chǎn)線與普通水泥生成線的主要區(qū)別。
白水泥;生產(chǎn)工藝;質(zhì)量控制
由硅酸鹽水泥熟料、5%~20%的混合材料及適量石膏磨細(xì)制成的水硬性膠凝材料,稱為普通硅酸鹽水泥,簡(jiǎn)稱“普通水泥”代號(hào)P·O。
由氧化鐵含量少的硅酸鹽水泥熟料、適量石膏及符合GB/T 2015-2005《白色硅酸鹽水泥》規(guī)定的混合材料,磨細(xì)制成水硬性膠凝材料稱為白色硅酸鹽水泥,這里簡(jiǎn)稱“白水泥”,代號(hào)P·W。
白水泥的典型特征是擁有較高的白度,色澤明亮,一般用作各種建筑裝飾材料,如粉刷、雕塑、地面、水磨石制品等,白水泥還可用于制作白色和彩色混凝土構(gòu)件。白水泥是生產(chǎn)規(guī)模最大的裝飾水泥品種,是裝飾水泥中的核心品種。
2.1 白水泥生產(chǎn)對(duì)原材料的要求
白水泥熟料的礦物組成與普通水泥熟料基本相同,都是以硅酸三鈣和硅酸二鈣為主,最大的區(qū)別在于白水泥熟料中鐵相礦物極少,對(duì)于原材料中的Fe2O3含量要嚴(yán)格控制,在白水泥生產(chǎn)一般只用石灰質(zhì)原料(提供CaO)和硅質(zhì)原料(提供SiO2、Al2O3)進(jìn)行配料,為了降低燒成溫度,還會(huì)使用一些礦化劑。
石灰石質(zhì)原料主要為白水泥熟料提供CaO,是白水泥生產(chǎn)的主要原料。白水泥生產(chǎn)中石灰石質(zhì)原料要嚴(yán)格控制Fe2O3和MgO,F(xiàn)e2O3會(huì)影響白水泥熟料的白度,MgO會(huì)影響白水泥制品的安定性。白水泥生產(chǎn)常用的石灰質(zhì)原料通常是高純度的石灰石或白堊。石灰石質(zhì)原料控制指標(biāo)如下:CaO≥54%,F(xiàn)e2O3≤0.1%,MgO≤1.0%。
硅質(zhì)原料主要為白水泥熟料提供SiO2和Al2O3,作為原料配料和校正之用。白水泥生產(chǎn)中常用白泥(高嶺土礦)、葉臘石、風(fēng)化長(zhǎng)石、硅石和石英砂等,硅質(zhì)原料控制指標(biāo)如下:SiO2>70%,F(xiàn)e2O3≤0.5%,Al2O315%~20%。
白水泥熟料中的Fe2O3極低,SM高,熔劑礦物少,煅燒時(shí)高溫液相量少,熟料中的C3S形成困難,比普通水泥要求更高的燒成溫度,一般為1 500~1 600℃。為降低燒成溫度,很多白水泥企業(yè)采用摻加礦化劑的方式來(lái)降低白水泥的燒成溫度,最為常見的是用螢石作為礦化劑(CaF2>70%),生料中的摻量<6%,有企業(yè)使用含氟、硫的工業(yè)廢渣作為礦化劑,也能起到同樣的作用。礦化劑通過(guò)降低碳酸鹽分解溫度,加速固相反應(yīng),降低液相黏度及生成溫度,從而降低白水泥熟料的燒成溫度;在白水泥生產(chǎn)中,礦化劑除了礦化效果之外,還有一定的增白效果,有研究表明CaF2摻量在一定范圍內(nèi)可以增加白水泥熟料的白度,這與F-對(duì)配位場(chǎng)的作用有關(guān),氟的極性比氧弱,配位力場(chǎng)較弱,導(dǎo)致光的吸收區(qū)向長(zhǎng)波方向移動(dòng),還有一個(gè)可能的原因是礦化劑具有較大的電負(fù)性差值,可以促進(jìn)晶體的微晶結(jié)構(gòu)形成,達(dá)到增白的效果。但在使用預(yù)分解窯技術(shù)生產(chǎn)白水泥過(guò)程中,白水泥預(yù)分解窯一般規(guī)模較小,設(shè)備尺寸相對(duì)較小,礦化劑的可能會(huì)加劇預(yù)分解窯中的有害物質(zhì)的循環(huán),比普通水泥預(yù)分解窯更容易產(chǎn)生結(jié)皮、堵塞事故。
堿在普通水泥生產(chǎn)中一般被視為有害物質(zhì),會(huì)導(dǎo)致預(yù)分解窯系統(tǒng)的結(jié)皮、堵塞問(wèn)題和降低水泥熟料質(zhì)量,但在白水泥生產(chǎn)中,一定量的堿可以提高白水泥熟料的質(zhì)量。一方面.堿可以降低白水泥生料體系的最低共熔點(diǎn),增加液相量,改善白水泥生料的易燒性;另一方面,K+、Na+可以改變部分著色離子的狀態(tài),從而提高白水泥熟料的白度。廣西橫縣特種水泥廠將生料中的堿控制在0.65%~0.7%,熟料白度提高了0.5~0.7度,熟料強(qiáng)度也有所提高。但使用預(yù)分解窯生產(chǎn)白水泥時(shí),要考慮預(yù)分解系統(tǒng)的有害物質(zhì)循環(huán)問(wèn)題,不能簡(jiǎn)單的套用普通水泥和以往白水泥干法中空窯的經(jīng)驗(yàn),堿的控制需要在生產(chǎn)實(shí)踐中探索。
2.2 白水泥生產(chǎn)對(duì)燃料的要求
燃料質(zhì)量控制是白水泥生產(chǎn)質(zhì)量控制中的一個(gè)關(guān)鍵環(huán)節(jié),白水泥生產(chǎn)用燃料主要有兩個(gè)特點(diǎn):
1)由于白水泥生料配料的高飽和比、高硅率、高鋁率特點(diǎn),導(dǎo)致白水泥生料難燒,因而要求燃料熱值高,燃燒速度快且能完全燃燒,保證足夠的燒成溫度。
2)從提高白度的角度考慮,除了原材料中帶入的Fe2O3之外,燃料中的Fe2O3也是熟料中Fe2O3的另一個(gè)重要來(lái)源,要求燃料帶入的Fe2O3的總量盡可能的少,即燃料的灰分量及其中的Fe2O3都低。
從上述兩個(gè)要求來(lái)考慮,白水泥生產(chǎn)最為合適的燃料應(yīng)該是沒有灰分的燃料,即油氣類資源,如重油和天然氣資源,在埃及和阿拉伯地區(qū)的白水泥企業(yè)都以油、氣資源為主,但考慮到國(guó)內(nèi)的能源結(jié)構(gòu)特點(diǎn),油氣資源少,煤是國(guó)內(nèi)最主要的能源,而且油氣資源的價(jià)格遠(yuǎn)高于煤,采用油、氣燃料成本高,大部分白水泥企業(yè)難以承受,故國(guó)內(nèi)的白水泥生產(chǎn)用燃料還是以煤為主。
國(guó)內(nèi)對(duì)白水泥生產(chǎn)燒煤技術(shù)進(jìn)行了大量研發(fā),取得了一定成功,在保證生產(chǎn)原料質(zhì)量的前提下,對(duì)白水泥燒煤技術(shù)提出了明確的要求。用煤作燃料,煤的灰分和灰分中的Fe2O3是兩個(gè)影響因素,一般用如下經(jīng)驗(yàn)公式來(lái)控制:M=灰分×灰分中的Fe2O3× 100≤0.8。
2.3 白水泥率值控制
1)隨著KH值的提高會(huì)增加白水泥熟料中C3S的含量,白水泥生料的分解熱耗增加,窯系統(tǒng)的燒成負(fù)擔(dān),白水泥熟料中的f-CaO必然提高,白水泥生料的易燒性變差。
2)隨著SM值的增加白水泥熟料中的硅酸鹽礦物(C3S、C2S)增多,熔劑礦物(C3A、C4AF)變少,白水泥煅燒時(shí)的液相量下降,煅燒難度增加,白水泥生料的易燒性變差。
上述兩點(diǎn)結(jié)論和普通水泥基本一致,如果使用預(yù)分解窯技術(shù)生產(chǎn)白水泥,KH值的控制與普通水泥差異不大;白水泥預(yù)分解窯SM值的控制方面有普通水泥有較大的差異,根據(jù)國(guó)外的經(jīng)驗(yàn),白水泥預(yù)分解窯的SM值控制在5左右甚至更高,一方面出于白度的考慮,另一方面是出于白水泥熟料強(qiáng)度的考慮,高強(qiáng)度的白水泥熟料有利于后期的白水泥生產(chǎn)。
3.1 石灰石破碎及篩分水洗
白水泥生產(chǎn)對(duì)原料純度要求較高,如果石灰石料中含雜質(zhì)較多,將影響白水泥的品質(zhì),所以一般在石灰石破碎后加篩分及水洗工藝,這樣可以確保不含雜土純凈石灰石入廠。洗礦水經(jīng)沉淀池將雜土分離后循環(huán)使用。
3.2 生料制備
生料制備一般采用硅質(zhì)原料和其他原料分開粉磨方案。白水泥生產(chǎn)用硅質(zhì)原料采用濕法磨單獨(dú)粉磨,石灰石等其他原料采用立磨粉磨。濕法磨內(nèi)采用橡膠襯板或高強(qiáng)陶瓷襯板,研磨體一般選用剛玉、瓷球和卵石等,原料立磨中磨輥和磨盤采用合金材料,以減少在研磨過(guò)程中金屬鐵的混入,從而影響熟料的色澤和亮度。硅質(zhì)料漿在立磨內(nèi)與其他原料混合、烘干,出立磨生料應(yīng)保證成分和水分合格。雖然工藝過(guò)程中干濕結(jié)合十分復(fù)雜,但可以保證水泥生料中不含有大顆粒硅質(zhì)原料,這對(duì)提高白水泥熟料質(zhì)量和白度十分有利,且減少了硅質(zhì)粉塵對(duì)環(huán)境的污染。
3.3 熟料漂白
常見白水泥漂白技術(shù)主要有以下幾種:
1)水中急冷漂白工藝,采用水作為急冷漂白介質(zhì),高溫熟料出窯后通過(guò)淋水或直接投入水中冷卻。在實(shí)際生產(chǎn)中,出窯熟料的溫度必須控制在1 200℃以上,才能保證增白效果。水冷漂白工藝簡(jiǎn)單,投資低,增白效果穩(wěn)定,國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的白水泥企業(yè)大都是使用水冷漂白工藝。
2)中性介質(zhì)或還原介質(zhì)漂白工藝,中性介質(zhì)主要是N2,還原性介質(zhì)有焦?fàn)t煤氣、天然氣、丙烷、工業(yè)原油等,該工藝漂白效果好,但是設(shè)備復(fù)雜,工藝控制難度大,對(duì)工藝設(shè)備要求高,實(shí)際生產(chǎn)中較少應(yīng)用。
3)綜合漂白工藝,又稱二階段漂白工藝,結(jié)合了水冷漂白工藝和中性介質(zhì)或還原介質(zhì)漂白法的優(yōu)點(diǎn),漂白效果優(yōu)于前面兩種工藝單獨(dú)使用。綜合漂白工藝一般分為兩階段,第一階段是出窯熟料進(jìn)入漂白機(jī)中使用還原性介質(zhì)進(jìn)行冷卻至800℃左右,第二階段是800℃左右的熟料直接用水急冷。綜合漂白工藝雖然較為復(fù)雜,但漂白效果好,在國(guó)外應(yīng)用較為普遍,也是國(guó)內(nèi)白水泥漂白技術(shù)的一個(gè)發(fā)展方向。
4)白水泥漂白技術(shù)也是綜合漂白工藝的一種,分為兩階段,第一階段是出窯熟料進(jìn)入漂白機(jī)中噴水急冷至550~600℃出漂白機(jī)入蓖冷機(jī)二度冷卻至100℃以下排出。這樣使蓖冷機(jī)排出廢氣中的余熱得到回收,出蓖冷機(jī)180~200℃左右廢氣用于回轉(zhuǎn)窯窯頭二次風(fēng)和分解爐三次風(fēng)。
3.4 燒成系統(tǒng)
白水泥熟料的漂白工藝直接導(dǎo)致白水泥預(yù)分解窯的二次風(fēng)、三次風(fēng)取風(fēng)困難,一般采用如下方式解決白水泥預(yù)分解窯的二次風(fēng)、三次風(fēng)問(wèn)題:
1)窯尾設(shè)置熱交換器取風(fēng),在窯尾增加一個(gè)熱交換器,通過(guò)熱交換器利用窯尾廢氣余熱預(yù)熱空氣,預(yù)熱空氣作為二次風(fēng)、三次風(fēng)風(fēng)源。二、三次風(fēng)的風(fēng)溫在150~200℃之間,Cl出口溫度在380~420℃之間。此種方式適用于油、氣作為燒成系統(tǒng)燃料,且原料粉磨系統(tǒng)需要烘干熱風(fēng)量不多的情況。
2)窯頭篦冷機(jī)取風(fēng),在漂白工藝的分析可知漂白機(jī)內(nèi)的氣體不能用作二次風(fēng)、三次風(fēng),但可以采取不完全漂白冷卻的方式,即漂白工藝只承擔(dān)漂白和部分冷卻功能,在漂白機(jī)之外增加一臺(tái)篦冷機(jī)完成熟料的冷卻過(guò)程,將篦冷機(jī)廢氣用作二次風(fēng)、三次風(fēng)風(fēng)源。天津院在設(shè)計(jì)阿爾博白水泥生產(chǎn)線時(shí)采用了此種設(shè)計(jì)理念,出窯熟料先經(jīng)一臺(tái)高溫輥式破碎機(jī),然后進(jìn)入漂白機(jī)漂白,熟料出漂白機(jī)溫度控制在550~600℃,出漂白機(jī)后由篦冷機(jī)冷卻至100℃以下排出,出篦冷機(jī)180~200℃廢氣用于回轉(zhuǎn)窯窯頭二次風(fēng)和分解爐三次風(fēng)。另外出漂白機(jī)350~400℃水蒸氣,為充分利用這部分余熱,在窯頭還專門設(shè)置了1臺(tái)熱交換器,當(dāng)水蒸氣通過(guò)熱交換器后,可以將冷空氣預(yù)熱到200℃左右,作為石油焦磨或煤磨烘干熱源。
此種方式適用于原料粉磨系統(tǒng)需要烘干熱風(fēng)量較多的情況,窯尾風(fēng)直接作為原料粉烘干熱源。
3)根據(jù)原料及燃料的不同,燒成系統(tǒng)二次風(fēng)和三次風(fēng)也可以采用以上兩種的混合模式,窯尾的熱交換器主要供應(yīng)分解爐的三次風(fēng),窯頭的熱交換器的熱風(fēng)則可以用作煤磨的烘干用風(fēng),窯頭篦冷機(jī)的熱風(fēng)用于窯頭的二次風(fēng)。
3.5 水泥粉磨
水泥粉磨一般采用球磨粉磨方案,為減少Fe的混入,一般水泥磨內(nèi)的隔倉(cāng)板、襯板和研磨體全部采用高鉻合金材料。白水泥的細(xì)度在比表面積為3 000~4 000 cm2/g范圍內(nèi)隨著細(xì)度的增加,白水泥的反射率明顯增加,亮度提高,但當(dāng)比表面積超過(guò)4 000 cm2/g時(shí),反射率將飽和,亮度不再提高。
要想生產(chǎn)高質(zhì)量的白水泥熟料,必須嚴(yán)格控制原料和燃料中著色劑的含量,同時(shí)也需要對(duì)原料粉磨、熟料煅燒、熟料漂白、水泥粉磨等關(guān)鍵生產(chǎn)工藝進(jìn)行控制,這樣才能生產(chǎn)出強(qiáng)度合格、白度高的高品質(zhì)白水泥。而普通硅酸鹽水泥熟料生產(chǎn)工藝和質(zhì)量控制要比白水泥簡(jiǎn)單一些。
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