楊詩潤 楊冰 黃軍, 程濤
(1.隨州市眾星汽車內(nèi)飾件有限責(zé)任公司,湖北 隨州,441300;2.湖北省齊星汽車車身股份有限公司,湖北 隨州,441300)
丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)將聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和丁二烯-苯乙烯共聚物(BS)的各種性能有機(jī)地統(tǒng)一起來,兼具韌、硬、剛相均衡的優(yōu)良力學(xué)性能。聚氯乙烯(PVC)人造革近似天然皮革,具有柔軟、耐磨、阻燃、表面花色設(shè)計自由度大等特點,將其與ABS片材制成覆革ABS板材更是性能、外觀、舒適和環(huán)保的完美統(tǒng)一。
但ABS在制品加工過程中容易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力以及PVC在低溫狀態(tài)下形成玻璃體的特性使PVC革變硬變脆的問題[1-2]。通過對ABS吸塑件的開裂特征[3]分析發(fā)現(xiàn),覆革ABS吸塑板材開裂的原因為ABS板在低溫條件下的應(yīng)力開裂行為,開裂能量以動能形式釋放,進(jìn)而引發(fā)低溫呈脆性的薄PVC革開裂。覆革ABS板材的應(yīng)力開裂行為主要與ABS板材的應(yīng)力開裂有關(guān),因此現(xiàn)主要從ABS材料的吸塑成型過程、制品結(jié)構(gòu)設(shè)計和微裂紋方面分析應(yīng)力開裂產(chǎn)生的原因,從而找到解決應(yīng)力開裂問題的方法。
1)主要厚料:冰乙酸,煙臺市雙雙化工有限公司,分析純,乙酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于99.5%;覆革ABS板,湖北隨州凱威高分子材料有限公司(ABS性能如表1)。
表1 ABS的力學(xué)性能
2)主要設(shè)備:吸塑模具、烘烤箱,自制;萬能拉伸試驗機(jī),WDW型,濟(jì)南鑫光試驗機(jī)制造有限公司;啞鈴型制樣機(jī)(帶夾具),XYZ系列,承德市金建檢測儀器有限公司;高低溫交變試驗箱,GDJS-150型,無錫市蘇德試驗設(shè)備有限公司。
1)吸塑件的制備:用夾具將裁剪好的覆革ABS板材放入烘烤箱中,在180℃下烘烤190s,再將烘烤好的板材取出放在已清理干凈的模具上固定,開啟負(fù)壓吸塑成型(吸合負(fù)壓為2.026 kPa),冷卻定型5min后取出,裁剪得到成品。
2)拉伸性能測試標(biāo)準(zhǔn)樣條:分別由吸塑前的覆革ABS板材和吸塑件中間裁剪的較大塊邊料裁剪后,再用啞鈴型制樣機(jī)制得。
3)應(yīng)力測試試樣:由吸塑前的覆革ABS板材和吸塑件中間裁剪的較大塊邊料裁剪所得,其中受力作用的試樣是在待測板材上先鉆4個直徑4mm的孔,再旋入4個直徑5mm的自攻絲。
1)拉伸性能按GB/T 1040—2006測試。
2)應(yīng)力開裂測試。①覆革ABS樣板材料的測試:在25℃下用冰乙酸浸泡3min后,觀測樣板的應(yīng)力開裂情況。②受力作用的試樣測試:在25℃下用冰乙酸浸泡帶自攻絲的覆革ABS板測試樣,測試樣從放入冰乙酸到出現(xiàn)裂紋的時間,記為開裂時間。
3)低溫測試:將測試樣板和吸塑產(chǎn)品在-50℃,24h下觀察是否發(fā)生開裂。
對于無定形聚合物是否存在發(fā)生應(yīng)力開裂行為的隱患,可通過溶劑法來檢驗,其原理是由于敏感化學(xué)溶劑對聚合物起到一定的增塑作用,降低了材料的拉伸屈服強(qiáng)度,使蠕變過程更容易發(fā)生,制品凍結(jié)的內(nèi)應(yīng)力釋放出來,進(jìn)而發(fā)生銀紋甚至開裂現(xiàn)象[4-6]。對于ABS制品而言,一般采用冰乙酸來檢驗內(nèi)應(yīng)力,通常制品開裂的時間越短,程度越嚴(yán)重,其內(nèi)應(yīng)力越大。
由于ABS板材較薄,不適合做沖擊試驗,故以斷裂伸長率間接評價板材的沖擊韌性。一般認(rèn)為,斷裂伸長率越大,材料的韌性越好。表2是ABS板材的拉伸性能,圖1是不同覆革ABS板材的應(yīng)力測試情況。
表2 ABS板材吸塑前的拉伸性能
圖1 ABS板材吸塑前在冰乙酸中浸泡后的形貌
從圖1(a)和(b)對比看出,采用ABS 532制成的板材可明顯地改善覆革ABS板材的應(yīng)力開裂行為。由表1和表2知,ABS 532的韌性和拉伸屈服強(qiáng)度優(yōu)于ABS 510材料的,尤其是韌性方面。這主要是因為原材料韌性的提高,增加了ABS板材的韌性,更有利于減緩板材內(nèi)部分子鏈的取向應(yīng)力。另外,板材拉伸屈服強(qiáng)度的提高有利于改善應(yīng)力開裂行為,這與Wright[4]的研究結(jié)果是一致的。在生產(chǎn)應(yīng)用中,板材生產(chǎn)商通常會在原材料中添加一定比例的ABS回料來降低生產(chǎn)成本。從圖1(c)和(d)對比看出,降低ABS回料的添加比例,可改善ABS板材的應(yīng)力開裂行為,因為回料比例的減小,使ABS相對分子質(zhì)量相對較高,分布更窄,進(jìn)而板材的拉伸屈服強(qiáng)度和韌性得到提高(如表2),抗應(yīng)力開裂的能力增強(qiáng)。
從圖1(d)中可發(fā)現(xiàn)ABS板材表面出現(xiàn)很多大小不一的白點,說明材料內(nèi)部存在缺陷,這些缺陷即為應(yīng)力集中物,包括填料團(tuán)聚體、裂縫、孔隙、銀紋和雜質(zhì)等[7]。通過與板材生產(chǎn)廠家商議,提高材料的干燥度,減小回料的顆粒和濾網(wǎng)孔大小等,最終解決了材料(確定ABS 532添加不超過質(zhì)量分?jǐn)?shù)15%的回收料)對覆革ABS板應(yīng)力開裂影響的問題。
成型過程引起的殘余應(yīng)力與聚合物應(yīng)力開裂行為密切相關(guān),一般認(rèn)為制品開裂行為是在拉應(yīng)力作用下產(chǎn)生的[8]。覆革ABS板材在吸塑成型的二維拉伸和冷卻過程中,由于ABS板材相對較厚,遠(yuǎn)離模具的表層拉伸程度相對靠近模具的里層較小,并且表層先固化,芯層和里層發(fā)生非均勻冷卻固化,從而在ABS板材表層產(chǎn)生橫向拉應(yīng)力以及在板材厚度方向上產(chǎn)生縱向拉應(yīng)力(覆革ABS板示意如圖2)。而PVC薄革貼緊模具,里外層固化定型可認(rèn)為是同步進(jìn)行,且PVC分子鏈相對較短,柔順性好,因此PVC薄革內(nèi)部的殘留應(yīng)力是非常次要的,吸塑件開裂是由ABS板材應(yīng)力引起的。
圖2 覆革ABS板的組成結(jié)構(gòu)示意
表3是ABS板材的拉伸性能。由表3可知,與吸塑前相比,吸塑后未經(jīng)退火處理的ABS板材拉伸性能下降,說明吸塑后的板材內(nèi)部存在內(nèi)應(yīng)力,而經(jīng)過退火處理后,拉伸性能明顯得到改善。表4是吸塑件試樣經(jīng)退火處理后的應(yīng)力測試情況(退火條件80℃,2h)。由表4可看出退火處理能夠明顯地減小吸塑件的成型應(yīng)力,抗開裂能力增強(qiáng),因為退火處理降低了ABS板材成型后的殘留應(yīng)力。
表3 ABS板材的拉伸性能
表4 覆革ABS板材吸塑成型后在冰乙酸中的浸泡情況
覆革ABS吸塑件結(jié)構(gòu)設(shè)計不夠合理(如鉆孔位置雜亂,拐角尖銳、拉伸比過大等),成型裝配后易造成應(yīng)力集中于某一個部位,當(dāng)其所受到的外應(yīng)力高于材料的實際強(qiáng)度時,制品就會發(fā)生開裂。解決的辦法是合理安排鉆孔位置,盡量呈對稱分布;拐角采用圓弧角過渡,一般要求倒角半徑大于5mm;采用小的拉伸比,避免厚度不均產(chǎn)生應(yīng)力集中,覆革ABS吸塑件最小厚度要求達(dá)到2.5mm。
圖3是某項目的內(nèi)飾側(cè)圍結(jié)構(gòu)設(shè)計。圖3(a)中開窗結(jié)構(gòu)四角尖銳,易造成應(yīng)力集中,左右的鉆孔與車身固定,并在其上裝配安全帶,造成覆革ABS件受到較大的擠壓和拉伸應(yīng)力,使制品存在開裂和安全的隱患,產(chǎn)品結(jié)構(gòu)經(jīng)過更改后[如圖3(b)],產(chǎn)品在固定受力的情況下進(jìn)行低溫試驗,未出現(xiàn)開裂行為,從而增加了安全系數(shù),獲得了客戶的好評。
圖3 內(nèi)飾側(cè)圍結(jié)構(gòu)設(shè)計
覆革ABS吸塑件上微裂紋的產(chǎn)生主要發(fā)生在產(chǎn)品后續(xù)的工裝操作(如裁剪、鉆孔、開槽、開窗口以及后續(xù)的內(nèi)飾件裝配等)過程中。工裝操作不當(dāng)易在產(chǎn)品內(nèi)部或外部產(chǎn)生宏觀或微觀上的微裂紋,微裂紋成為應(yīng)力集中點,會增加板材的開裂幾率。另外吸塑件在裝配過程中,常因裝配孔的微小錯位而受到拉伸應(yīng)力或彎曲應(yīng)力。雖然在常溫狀態(tài)下,ABS對缺口基本不敏感[9],但在低溫條件下,板材表現(xiàn)出明顯的脆性,內(nèi)應(yīng)力或外應(yīng)力或這2種應(yīng)力的共同作用驅(qū)使產(chǎn)品在應(yīng)力集中點處開裂,蔓延,直至出現(xiàn)宏觀性的破壞。解決問題的辦法是盡量采用設(shè)備操作,減少裂紋源;規(guī)范吸塑件與車身本體的安裝孔位,避免吸塑件受過大的外應(yīng)力(如拉伸、壓縮和擠壓應(yīng)力等)。
ABS制品的應(yīng)力開裂是一個常見的質(zhì)量問題,通過試驗研究,總結(jié)出原材料、成型過程、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和微裂紋對ABS吸塑件應(yīng)力開裂的影響較大,提出選用韌性優(yōu)異的ABS原材料、合適的回料添加比例,制品退火處理,合理的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)設(shè)計以及正確的工裝操作可有效地解決ABS吸塑件的應(yīng)力開裂問題。
[1]張甲敏,劉耀民,鄒朝軍.ABS注塑件應(yīng)力開裂原因及解決措施[J].工程塑料應(yīng)用,2006,34(8):42-45.
[2]單英才,單戈,何鑫.解放J6卡車汽車地毯新材料應(yīng)用的研究[J].中國科技博覽,2013,(25):510.
[3]曾常春.冰箱ABS內(nèi)襯開裂的影響因素及對策[J].塑料科技,2002,9(5):30-33.
[4]Wright D C.Enviromental Stress Cracking of Plastics[M].Billingham:Rapra Technology Limited,1996:3-4.
[5]韓健,韓冬雪,劉春太,等.注塑工藝對聚碳酸酯制品環(huán)境應(yīng)力開裂行為的影響[J].中國塑料,2010,24(4):76-79.
[6]尹建偉,黃達(dá)成,郭小會,等.PC/ABS合金應(yīng)力開裂行為研究[J].工程塑料應(yīng)用,2010,38(4):54-57.
[7]何曼君,陳維孝,董西俠.高分子物理[M].上海:復(fù)旦大學(xué)出版社,2000:315-317.
[8]Turnbull A,Maxwell A S,Pillai S.Residual stress in polymers-evaluation of measurement techniques[J].Journal of Materials Science,1999,34(2):451-459.
[9]周武雷.熱塑性材料缺口敏感性研究[D].貴陽:貴州大學(xué)碩士學(xué)位論文,2005:1.