張玉紅，王潤禮，王淑華，李寶城，王宏偉，金鑫

(1.中國石油吉林石化公司 煉油廠，吉林 吉林 132022；2.中國石油吉林石化公司 研究院，吉林 吉林 132021)

1 實驗部分

1.1 試劑與儀器

NaHCO3、Na2CO3：優(yōu)級純，市售；配制淋洗液和其它試劑用水，全部要使用優(yōu)質(zhì)超純水。水的電阻率應(yīng)大于18 MΩ·cm(電導(dǎo)值小于0.056 μS/cm)，并要求水中所含顆粒粒度應(yīng)小于0.2 μm[10]。

EP-2000型離子色譜儀：配有全塑高壓恒流泵、一體電導(dǎo)池抑制器、電導(dǎo)檢測器、自動進樣器、恒溫柱溫箱、溶劑托盤、智能色譜工作站，IonPacAG分離柱：D234 mm×250 mm，美國進口，IonPacAG保護柱D234 mm×50 mm，均為北京歷元電子儀器有限公司；超聲波振蕩器：中科儀儀器有限公司。

1.2 實驗方法

淋洗液1 mmol/L NaHCO3和4.5 mmol/L Na2CO3，流速1.2 mL/min，色譜柱溫度35 ℃，檢測池溫度40 ℃，檢測器為化學(xué)抑制型電導(dǎo)檢測器。樣品前處理包括采樣，凈化樣品，基體消除，稀釋4個步驟[11]。所有水樣均應(yīng)經(jīng)0.45 μm濾膜過濾。由于離子色譜不能進入大量的有機雜質(zhì)，也不可以進入固體雜質(zhì)，上述2種雜質(zhì)均對色譜柱造成危害，所以使用“過濾頭”和“固相萃取柱”組成的聯(lián)合裝置除去固體雜質(zhì)和有機雜質(zhì)[12]。

首先打開“固相萃取柱”上下接頭，將“過濾頭”插入“固相萃取柱”上方口中，使用20 mL注射器吸取20 mL超純水，注入聯(lián)合裝置，此步驟為活化萃取柱。使用20 mL注射器吸取20 mL樣品，緩慢注入聯(lián)合裝置，在下方接口接取后面的15 mL樣品，舍棄前5 mL樣品。接取的15 mL樣品即為除去固體和有機雜質(zhì)的干凈樣品，可以直接在色譜裝置上使用[13]。使用φ(乙醇)=50%的混合溶液，使用注射器緩慢將100 mL混合溶液注入上述聯(lián)合裝置，除去固相萃取柱[14]中的有機雜質(zhì)，使得固相萃取柱可以重復(fù)使用。因為固相萃取柱中有乙醇?xì)埩?，所以?00 mL純水同樣步驟通過聯(lián)合裝置除去固相萃取柱中的乙醇?xì)埩?，至此，固相萃取柱處理完畢，可以進樣?；€穩(wěn)定，進樣，進樣量10 μL。由校準(zhǔn)曲線查相應(yīng)的離子濃度，換算成 mg/L。

ρ=A×F

式中ρ為樣品中陰離子濃度，A為校準(zhǔn)曲線上讀出的濃度數(shù)值，F(xiàn)為稀釋倍數(shù)。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

循環(huán)水樣品的測試選用EX 2000系統(tǒng)，用IonPacAG23分離柱，并且使用氫化學(xué)抑制器。在色譜柱條件不變的情況下，影響色譜分離的主要因素是淋洗液的種類、濃度、配比和流速，色譜柱工作環(huán)境溫度，以及抑制器的性能。

2.2 標(biāo)樣配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

表1 Cl-和標(biāo)樣質(zhì)量濃度和峰面積

表2 方法的線性范圍和線性相關(guān)性

2.3 方法的準(zhǔn)確度和精密度

配制5個質(zhì)量濃度各為5 mg/L的標(biāo)樣，在給定的色譜條件下進行分析，定量結(jié)果見表3。

表3 方法的準(zhǔn)確度與精密度

2.4 方法的檢出限

分別用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制質(zhì)量濃度為5.0 mg/L的平行樣5個，在給定的色譜條件下進行，根據(jù)公式計算方法的檢出限[15]。

MDL=S·t(n-1,1-α=0.95)

式中t(n-1,1-α=0.95)為自由度n-1，置信度95%時的t值；n為重復(fù)分析的次數(shù)，為5；S為重復(fù)分析的標(biāo)準(zhǔn)差。

當(dāng)n=5時，t(n-1,1-α=0.95)=2.776，各物質(zhì)的檢出限見表4。

表4 各物質(zhì)的檢出限

由表4可知，各物質(zhì)的檢出限均<0.10 mg/L。

2.5 回收率

表5 水樣加標(biāo)回收率

從表5可見，離子色譜法測定的水樣加標(biāo)回收率95.2%～99.8%，測定結(jié)果準(zhǔn)確高。

3 結(jié) 論

[ 參 考 文 獻 ]

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