張冶

摘 要：本文闡述了化探試樣和低品位銀礦石中銀元素賦存狀態(tài)分析即物相分析，為化探異常評價(jià)、礦床評價(jià)和分析試驗(yàn)提供理論指導(dǎo)。

關(guān)鍵詞：化探試樣；低品位銀礦石；物相分析；理論指導(dǎo)

化學(xué)元素賦存狀態(tài)分析即物相分析，主要是應(yīng)用化學(xué)的方法對試樣中的欲測組分用某種經(jīng)過試驗(yàn)的溶解條件，選擇溶解或選擇保留與其他組分分離后，測定其含量。

1 方法提要

地質(zhì)樣品中Ag的主要存在形式有以獨(dú)立礦物狀態(tài)存在的，如輝銀礦（Ag2S）、脆硫銻銀礦、深紅銀礦（Ag3SbS3）等；自然銀（Ag0）及銀的金屬互化物如銀金礦，金銀礦；方鉛礦、硫化銅物中的Ag可以類質(zhì)同象或以微細(xì)包裹體狀態(tài)存在；在表生條件下有次生礦物角銀礦（AgCl）；一些鐵錳氧化物和脈石礦物也可包裹或吸附Ag。

本分析方法可測定角銀礦（AgCl）、自然礦（Ag0）、方鉛礦中Ag、硫化物Ag、硫化銅礦物中Ag和脈石包裹Ag等六相。方法系用氨水加Hg2+選擇浸取AgCl，用EDTA-H2O2-氨水選擇浸取Ag0和方鉛礦中Ag。用Fe（NO3）浸取Ag0。用濃HCl浸取硫化物Ag。用溴-甲醇浸取硫化銅礦物中Ag。方法適用與化探試樣和低品位（ω（Ag）/10-6<20）銀礦石中Ag的物相分析。

2 試劑配制

銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取高純銀粉用少量HNO3溶解后，稀釋成含1mg/mLAg介質(zhì)為10%氨水作為貯存溶液。再用相同介質(zhì)逐級稀釋成含1?g/mLAg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

氨水-碳酸銨溶液：氨水與125g/（NH4） 2CO3溶液按2+1混合。

浸取劑AgⅠ：100ml溶液中含5ml氨水和4mgHg2+（HgSO4形式）。

浸取劑AgⅡ：100ml溶液中含2EDTA、0.3mlH2O2和2ml氨水。

浸取劑AgⅢ：100ml溶液中含2mlHNO3和10gFe（NO3） 3。

浸取劑AgⅣ：HCl。

浸取劑AgⅤ：溴素+甲醇（5+95）。

硫基棉及其制法：在250mL燒杯中，加50mL硫基乙酸、35mL乙酸酐、16mL36%（m/m乙酸、0.15mLHSO、5mL水，充分混勻。放入15g脫脂棉，浸泡透，加表皿，在37 ～38℃的烘干箱中放置4 ～5d ，取出，用水洗至中性，擠出水，把脫脂棉攤開在瓷盤上，于38℃烘箱中烘干。成品保存在干燥器中

3 儀器及工作條件

PE-Z3030原子吸收光譜儀。銀空心陰極燈；波長328.1nm；狹縫4（0.7nm）；氬氣流量300ml/min；進(jìn)樣體積20 ～50?L；干燥溫度120℃，時(shí)間25s；灰化溫度700℃，時(shí)間30s；斜坡升溫；原子化溫度2000℃，時(shí)間7s；氘燈扣背景。

4 分析步驟

（1）AgCl的浸取。稱取0.5 ～1.0（精確至0.0001）粒度小于0.075mm的試樣于200.0mL錐形瓶中，準(zhǔn)確加入50.0mL浸取劑AgⅠ，搖勻至試樣均勻于振蕩器上振蕩15min。干過濾，取15mL濾液于比色管中，測定的Ag為AgCl。

（2）自然礦（Ag0）的浸取。上述溶液繼續(xù)過濾，用1%氨水洗錐形瓶1 ～2次、殘?jiān)? ～2次，濾液棄去。把殘?jiān)B同濾紙轉(zhuǎn)回原錐形瓶中，準(zhǔn)確加入50.0mL浸取劑AgⅢ，加塞，振蕩30min，取下，過濾于比色管中，濾液備作測定自然銀（Ag0）。殘?jiān)鼦壢ァ?/p>

（3）方鉛礦中Ag的浸取。稱取0.5 ～1.0g（精確至0.0001）上述粒度的試樣于200.0mL錐形瓶中，加入0.4g硫基棉（用來吸附浸取出的Ag+，防止重新形成Ag2S沉淀）、100.0mL浸取劑AgⅡ，加塞，振蕩30min，取下，過濾用水洗錐形瓶1 ～2次，殘?jiān)? ～2次。殘?jiān)糇飨乱幌鄿y定。濾液棄去。然后用HCl（1+5）解脫硫基棉中吸附的Ag。解脫液測定的Ag為AgCl+ Ag0+方鉛礦中的Ag之和。差減得方鉛礦中Ag。

（4）硫化銀（Ag2S）的浸取。上述殘?jiān)B同濾紙轉(zhuǎn)回原錐形瓶中，加入50.0mL浸取劑AgⅣ，振蕩30min，取下，用中速濾紙過濾，用HCl（1+5）洗錐形瓶1 ～2次，殘?jiān)? ～3次，再用水洗2 ～3次。濾液測定的Ag為Ag2S。殘?jiān)糇飨乱幌鄿y定。

（5）硫化銅礦物中Ag的浸取。上述殘?jiān)B同濾紙轉(zhuǎn)回原錐形瓶中，加入60.0mL浸取劑AgⅤ，加塞，振蕩60min，取下，用中速濾紙過濾，用HCl（1+5）洗錐形瓶并把殘?jiān)哭D(zhuǎn)到濾紙上，洗至洗出液無黃色，濾液測定的Ag為硫化物中的Ag。

（6）石英、硅酸鹽中包裹Ag的浸取。上述殘?jiān)B同濾紙置于瓷坩堝中灰化后，在650℃灼燒1 ～2小時(shí)，取出，冷卻后殘?jiān)哭D(zhuǎn)入四氟乙烯燒杯中，加20.0mLHCl，加熱溶解片刻后，加5.0mLHNO3、，3.0mLHF，加熱溶解并蒸干。加5.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加熱至鹽酸溶解，以下按分相后測定手續(xù)測定的Ag為石英、硅酸鹽中包裹的Ag。

（7）分相后溶液中Ag用AAS測定法。除AgCl相外（該相可直接測定），將分相浸取液置于燒杯中，加入5.0mLHNO3、，低溫蒸干。加入3.0mLHCl，再蒸干。加入5.0mL王水（1+1），加熱至鹽類溶解，取出，冷卻。加入3.0mL氨水、10.0mL氨水-碳酸銨溶液，1.0mL H2O2若無氫氧化物沉淀，可補(bǔ)加少許Fe3+），轉(zhuǎn)入25mL比色管中，用水稀釋至刻度，搖勻。按儀器工作條件，用GFAAS法測定Ag。計(jì)算各相中Ag的含量。

表1 化探礦樣銀測定結(jié)果（注：標(biāo)準(zhǔn)樣品由遼寧有色局丹東地質(zhì)103隊(duì)提供）

樣品編號 認(rèn)定值

（ug/g） 測得值（ug/g） 回收率% 相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）

1 0.1600 0.1520 95.00 1.06

2 0.1600 0.1536 96.00 1.02

3 0.2400 0.2325 96.86 0.96

4 0.2400 0.2373 98.88 0.65

5 0.4000 0.3925 98.13 0.63

6 0.4000 0.3976 99.40 0.60

7 0.5600 0.5596 99.93 0.58

8 0.5600 0.5605 100.09 0.57

9 0.7200 0.7193 99.90 0.56

10 0.7200 0.7198 99.97 0.54

5 注意事項(xiàng)

（1）低含量銀化探分析，所用酸必須是優(yōu)級純。分相后Ag含量高時(shí)，可改用FAAS法測定。

（2）硫基棉在測定條件下可吸附≥94%的浸出Ag。

6 結(jié)語

本文所列的化探分析方法，除少數(shù)方法具有較廣泛的適應(yīng)性外，多數(shù)方法都是針對某一具體礦區(qū)的樣品制定的 。化探分析方法的選用必須特別注意方法適用的對象，其中最重要的就是礦物組成特征。

參考文獻(xiàn)

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