馬秋冉，張璐，董玲玲，楊星，趙富華，于曉輝

(中國獸醫(yī)藥品監(jiān)察所，北京 100081)

紫外分光光度法測定維生素B1注射液含量的不確定度評價

馬秋冉，張璐，董玲玲，楊星，趙富華，于曉輝*

(中國獸醫(yī)藥品監(jiān)察所，北京 100081)

為建立紫外分光光度法測定維生素B1注射液含量的不確定度評價方法，利用數(shù)學(xué)模型分析溶液配置過程和儀器測定過程的不確定度來源，并對各分量進(jìn)行評價，最后計算了擴(kuò)展不確定度并給出測量不確定度報告。維生素B1注射液含量測定結(jié)果可表示為(93.9±0.9)%(k=2)。測量結(jié)果不確定度的主要來源為紫外分光光度計和小容量量器。

不確定度；維生素B1注射液；紫外分光光度法

測量不確定度是表征合理地賦予被測值的分散性，與測量結(jié)果相關(guān)聯(lián)的參數(shù)[1]。它是被測客觀值在某一量值范圍內(nèi)的一個評定，是對測量結(jié)果與水平的定量表征，其大小表征了被測值的可信度。對測量結(jié)果臨界值的判斷、檢測方法的確認(rèn)和測量結(jié)果與國際接軌具有重要意義。試驗根據(jù)CNAS-GL06:2006《化學(xué)分析中不確定度的評估指南》及相關(guān)規(guī)定[2-4]，并參考相關(guān)文獻(xiàn)[5-7]，對紫外分光光度法測定維生素B1注射液含量的不確定度進(jìn)行評估，分析影響不確定度的各因素，為優(yōu)化試驗方法及準(zhǔn)確認(rèn)識測量結(jié)果提供依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 紫外分光光度計(普析通用，TU-1901)；電子天平(METTLER TOLEDO，AT201)；200 mL單標(biāo)線容量瓶(A級)；100 mL單標(biāo)線容量瓶(A級)；2 mL單標(biāo)線移液管(A級)；5 mL單標(biāo)線移液管(A級)；鹽酸溶液：量取9 mL鹽酸(批號：20150930，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)置1000 mL單標(biāo)線容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。維生素B1注射液(批號：20160101，規(guī)格：10 mL:250 mg)。

1.3 數(shù)學(xué)模型 本試驗數(shù)學(xué)模型為：

2 結(jié)果與分析

圖1 測量不確定度來源

前言：目前，汽車營銷教學(xué)與實踐應(yīng)用相脫離、教育無法培養(yǎng)社會所需人才的現(xiàn)象十分普遍，汽車營銷教學(xué)領(lǐng)域急需進(jìn)行有力的變革。與此同時，汽車銷售人才缺口量大、高素質(zhì)復(fù)合型人才短缺的現(xiàn)狀，給汽車營銷教學(xué)領(lǐng)域帶來了新的發(fā)展契機(jī)和更高的挑戰(zhàn)。而校企合作模式在中職汽車營銷教學(xué)中的應(yīng)用，能夠從根本上解決汽車營銷教學(xué)所面臨的困境，實現(xiàn)企業(yè)和院校的合作共贏，因此進(jìn)行校企合作模式在汽車營銷教學(xué)中應(yīng)用的研究，具有重要的現(xiàn)實意義。

2.3 不確定度分析與評價

的不確定度u(V13)、u(V23)：屬于B類不確定度，容量器皿校準(zhǔn)溫度為20 ℃，實驗室溫度為26 ℃，在(20±6)℃范圍內(nèi)變化近似矩形分布，水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4，則標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

2.3.1.3 供試品溶液配制過程的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel(V) 由以上4種分量合成得：

2.3.2 供試品溶液吸光度的不確定度 供試品溶液吸光度引起的不確定度主要受兩種因素影響：①紫外分光光度計讀數(shù)的不確定度u(A1)；②紫外分光光度計測量重復(fù)性的不確定度u(A2)。根據(jù)本試驗中所用紫外分光光度計(TU-1901)的檢定證書可知，其示值誤差的最大值為0.3%，示值重復(fù)性誤差的最大值為0.1%，對這兩項的不確定度分別計算(按95%置信概率計算)，然后合成即得供試品溶液吸光度引起的不確定度：u(A1)=0.003÷1.96=1.53×10-3，u(A2)=0.001÷1.96=5.10×10-4。合成得：

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：urel(A)=u(A)÷0.494=3.26×10-3。

2.3.4 計算合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度 u(X)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度是測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)差的估計值，是將所有測量不確定度分量合成為總體方差的正平方根。根據(jù)本試驗中各分量相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度(表1)，計算合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

試驗測得維生素B1注射液的百分含量X=93.9%，則合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(X)=urel(X)×93.9%=4.84×10-3×93.9%=0.45%。

表1 各分量相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表

2.3.5 擴(kuò)展不確定度與測量不確定度報告 測量結(jié)果以測定值±擴(kuò)展不確定度表示，擴(kuò)展不確定度為合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度與包含因子的乘積，即U=k·u(X)=2×0.45%=0.9%(包含因子k=2，置信區(qū)間為95%)，因此，最終結(jié)果可表示為(93.9±0.9)%，k=2。

3 討論與小結(jié)

測量不確定的計算，是以可能帶入不確定度的各試驗環(huán)節(jié)作為分量，再將各分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度加合而成。因此，反過來，通過比較各分量的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度大小，可發(fā)現(xiàn)對檢測結(jié)果影響程度較大的試驗環(huán)節(jié)，進(jìn)而重點控制該環(huán)節(jié)的不確定度來源，從而為進(jìn)一步提高檢驗結(jié)果的準(zhǔn)確性奠定基礎(chǔ)。

通過上述評定過程可知，測定維生素B1注射液含量的不確定度主要源于吸光度的測定和小容量量器的使用。吸光度測定的不確定度可通過選用精度高、性能先進(jìn)的儀器，對儀器進(jìn)行定期維護(hù)，期間核查以及送計量機(jī)構(gòu)檢測和校準(zhǔn)，提高檢驗人員對儀器性能、操作規(guī)程的掌握程度等方法來降低。小容量量器的不確定度，可通過控制實驗室溫度盡可能接近校準(zhǔn)溫度或選用A級大容量量器來降低。

引入測量不確定度后，檢測結(jié)果不再是單一數(shù)值，而變?yōu)楸粶y值可能分布的區(qū)間范圍，由“檢測值±擴(kuò)展不確定度(U)”表示，此時將檢測結(jié)果與限值比較，會出現(xiàn)3種情況：①“檢測值±U”不在限值內(nèi)，則檢測結(jié)果判定為不合格。②“檢測值±U”在限值內(nèi)，則檢測結(jié)果判定為合格。③“檢測值±U”橫跨在限值兩側(cè)，則檢測結(jié)果判定存在不確定性，具有一定風(fēng)險。此時應(yīng)重點關(guān)注，首先可通過選擇更有經(jīng)驗的人員重復(fù)檢驗，確保檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。如反復(fù)驗證后，“檢測值±U”仍橫跨在限值兩側(cè)，這種情況該如何判定，目前未有明確規(guī)定。有文獻(xiàn)[8]認(rèn)為比較穩(wěn)妥的辦法是判定為符合規(guī)定的同時給出風(fēng)險提示。所以，只有當(dāng)“檢測值±U”不在限值內(nèi)時，才判定為不符合規(guī)定，這樣可避免將可能合格的結(jié)果誤判為不合格，從而有效提高檢驗結(jié)論的科學(xué)性和可靠性。

[1] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局. 中華人民共和國國家計量技術(shù)規(guī)范JJF1059-2012測量不確定度評定與表示[S].

[2] 中國合格評定國家認(rèn)可委員會.CNAS-GL06化學(xué)分析中不確定度的評估指南[M]. 北京：中國計量出版社，2006:34.

[3] 中國獸藥典委員會. 《中華人民共和國獸藥典》2010年版[S]．

[4] 國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局．JJG196-2006常用玻璃量器檢定規(guī)定[S].

[5] 于曉輝，董玲玲，馬秋冉,等.紫外吸收系數(shù)法測定阿苯達(dá)唑片含量的不確定度[J]. 中國飼料，2011,15:25-27.[6] 李秀珍，劉風(fēng)琴，呂光宇,等.紫外分光光度法測定維生素B12注射液含量的不確定度分析[J]. 齊魯藥事，2012,31(2):90-91.

[7] 楊錫洋.紫外-可見分光光度法測定藥物含量不確定度評定[J]. 安徽醫(yī)藥，2008,12(1)：29-30.

[8] 趙昕, 溫瑞卿, 王鑫,等.不確定度評估在雙黃連口服液定量檢測中的應(yīng)用探討[J]. 中國藥事，2015,29(9)：951-957.

(編輯：陳希)

Evaluate the Uncertainty of Determination the Content of Vitamin B1Injection by Ultraviolet Spectrophotometry

MA Qiu-ran, ZHANG Lu, DONG Ling-ling, YANG Xing, ZHAO Fu-hua, YU Xiao-hui*

(ChinaInstituteofVeterinaryDrugControl,Beijing100081,China)

Establish a method for evaluate the uncertainty of determination the content of vitamin B1injection by UV method. A mathematical model of uncertainty of Vitamin B1injection was established and the uncertainty of each variable was calculated, at last calculated the expanded uncertainty and showed the report of uncertainty of determination. The result of content determination can be expressed as (93.9±0.9)% (k=2)．The main sources of measurement uncertainty were ultraviolet spectrophotometry and small capacity measuring vessel.

uncertainty; vitamin B1injection; ultraviolet spectrophotometry

馬秋冉，碩士，從事化學(xué)藥品檢驗檢測工作。

2016-07-25

A

1002-1280 (2016) 11-0040-04

S859.79